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En el presente trabajo se ha partido de alcoholes, a los cuales se les ha controlado sus constantes físicas, procediéndose a la purificación de aquellos no puros, después de lo cual se han estudiado sucesivamente los métodos de determinación cuali y cuantitativos de la función hidroxilo, así como también algunos métodos paro resolver mezclas de alcoholes. En cuanto a los métodos ensayados, se procedió tratando de economizar alcoholes y reactivos, de por si ya escasos. De los métodos cualitativos ensayados, la formación de uretanos y benzoatos no condujo a resultados positivos con ninguno de los alcoholes ensayados, si bien en lo que respecta a los primeros puede atribuirse a mal estado del reactivo, ya que en trabajos anteriores dirigidos por el Dr. Montes ha sido utilizado con éxito. Los métodos de formación de 3,5 - linitrobenzoatos y xantatos dieron mejores resultados, sobre todo con alcoholes primarios, tanto de cadena abierta como cíclicos. El método clásico de valoración por acetilación, condujo a resultados parejos — excluído el geraniol - con rendimientos elevados, que unidos a la facilidad de manipulación lo hacen sumamente recomendable. El método del cloruro de acetilo — dimetilenilina proporciona resultados muy satisfactorios, tanto en cuánto en rendimiento elevado como a la posibilidad de valorar alcoholes secundarios y terciarios. La ftalización bencénica no condujo a resultados exactos, amén de presentar dificultades operatorias, como la transformación del excedente de anhídrido ftálico en ester neutro, operación sumamente larga y penosa. La ftalización bencénica simplificada no llevó tampoco a resultados exactos, pero en cambio no presenta las dificultades operatorias del anterior. Siendo sus resultados semejantes a la clásica, la conceptuamos preferible por su más fácil manipuleo, para alcoholes primarios especialmente en presencia de secundarios y terciarios. La ftalización aplicada a alcoholes secundarios dió valores sumamente bajos, y la disolución del excedente de anhídrido ftálico resultó aún más penosa que en el caso de la ftelización clásica, bencénica. Las mezclas resueltas llevaron a datos concordantes, en general, con las apreciaciones anteriores, tanto para los métodos de ftalización como para el del cloruro de acetilo — dimetilanilina.

En el presente trabajo se ha partido de aldehídos y cetonas, a las cuales se les ha controlado sus constantes físicas, procediéndose a la purificación de aquéllas no puras, después de lo cual se han estudiado sucesivamente los métodos de determinación cuali y cuantitativa de la función carbonilo, como así también algunos métodos para separarlos del resto de los componentes esenciales. En cuanto a los métodos ensayados, se procedió de manera cuantitativa, aún con algunas técnicas indicadas como cualitativas, con el objeto de efectuar un estudio más profundo, y tratando de economizar reactivos, de por sí ya escasos. De los métodos ensayados aquí, podemos destacar como muy bueno, el método de oximación de Bryant Smith, que permite efectuar de manera rápida, precisa y sencilla, determinaciones de alto grado de exactitud. Los métodos de la 2-4 dinitro fenil hidrazona y de la semicarbazona, pueden considerarse muy eficaces, de técnica sencilla y de gran reactividad aún con cantidades muy pequeñas de compuesto carbonílico como se ha verificado en este trabajo, dado la escasez de semicarbazida y de hidrazina, obteniéndose rendimientos altos y precipitados abundantes. Ofrecen la ventaja sobre el método de Bryant Smith, de permitir una identificación de aldehido o cetona original mediante la determinación en el precipitado de punto de fusión, análisis cromatográficos, absorción en el espectro, etc. Se obtienen con estas técnicas, compuestos perfectamente cristalizados, blancos para las semicarbazonas, amarillos o anaranjados para las 2-4 dinitrofenil hidrazonas. El método del bisulfito, con la técnica iodométrica, ofrece ventajas por su sencillez, rapidez y alto rendimiento en la mayoría de los casos, siendo además un reactivo fácil de conseguir con alto grado de pureza. Las fenil hidrazonas y las hidantoínas, se obtienen mediante técnicas que dan resultados bajos. Las fenil hidrazonas no reaccionan con todos los aldehidos y cetonas, obteniéndose los precipitados con gran dificultad; las hidantoínas en cambio, reaccionan con facilidad, dando precipitados voluminosos, en su mayoría cristalinos, pero con muy bajo rendimiento y de punto de fusión muy alto, o imposible de alcanzar sin una descomposición previa del derivado. El método de Cannizaro fué ensayado aquí por ser el único que reaccionaba solamente con los aldehídos. Los resultados son cuantitativos solo para algunos aldehídos, observándose carbonización en algunos de ellos, pese a haberse reemplazado el baño de arena, por baño maría, lo que disminuyó o hizo desaparecer dicho inconveniente, como grave obstáculo en la titulación final. En cuanto a los métodos de aislamiento, debemos volver a señalar como muy bueno el de la hidroxil amina de Bryant Smith, con las modificaciones para mezclas señaladas por los Dres. Adolfo L. Montes y Ernesto A.C. Grandolini. E1 método de Cannizaro presenta en las mezclas las mismas características que para los aldehídos aislados; el bisulfito, en cambio, al ser aplicado a las mezclas, da resultados cuantitativamente más bajos. El método del óxido de plata, ensayado solamente para mezclas de aldehídos y cetonas, dió resultados muy bajos, pese a haberse realizado repetidamente con distintas mezclas. El método del sulfito de sodio, siguiendo la técnica de la farmacopea norteamericana, es un método preciso, rápido, sencillo, elegante, y de gran rendimiento. Los ejemplos citados en este trabajo para este método, tanto el del Doctor Ernesto L. Bechstein, como el realizado sobre la esencia de eneldo, concordaron con determinaciones paralelas en las que se siguió el método de la hidroxilamina.