Catálogo de publicaciones

En esta tesis doctoral se presentan los resultados de estudios teóricos en fase gaseosa de reacciones de compuestos de interés ambiental a partir de cálculos ab initio de última generación. Se han analizado las características estructurales, espectroscópicas, energéticas y cinéticas de varias especies de relevancia real o potencial en la química de la atmósfera empleando diversos métodos de la teoría del funcional de la densidad (DFT) y métodos post Hartree-Fock (teorías Gn). Aquí principalmente se estudiaron especies derivadas del potente gas de efecto invernadero SF₆, SF₅, SF_xCl (x=1-5) y SF₅O_n (n=1-3), muchas de las cuales han sido de importancia en nuestro grupo a lo largo del tiempo. También se estudiaron algunos miembros de la familia de los peroxinitratos de alquilo y los tioésteres CF₃C(O)SH y CF₃C(O)SCF₃ recientemente relacionados completa o parcialmente en procesos fotoquímicos en la alta atmósfera. Las investigaciones desarrolladas se organizaron en seis capítulos y dos apéndices, cada uno de los cuales ha sido numerado de manera independiente. En el capítulo 1 se realiza una descripción breve de los modelos mecano-cuánticos y cinéticos empleados a lo largo de la tesis. En el capítulo 2 se presenta un extenso estudio de los compuestos de la serie SF_xCl (x=1-5). Se analizaron sus estructuras moleculares, se estimaron sus entalpías de formación a partir de energías de atomización totales, reacciones isodésmicas y correcciones BAC y finalmente se investigó la cinética de algunos procesos en los que participan átomos de F y Cl y alguno de los radicales de la serie. Posteriormente, en el capítulo 3 se estudió la energética y la cinética de las reacciones del radical SF₅ con las moléculas diatómicas F₂ y Cl₂ y la reacción de recombinación de los radicales SF₅. Luego, en el capítulo 4 se comparan las propiedades estructurales de los radicales SF₅On con los datos recientemente publicados por Kronberg y se explora la energética de las reacciones de estos radicales con diferentes especies reactivas tales como Ox, COx, NOx. Además se propone un mecanismo de interconversión y degradación de radicales SF₅O_n en la atmósfera. En el capítulo 5 se emplean métodos multiconfiguracionales para la estimación del espectro vertical de la familia de compuestos CH₃OONO₂, C₂H₅OONO₂ y C₃H₇OONO₂. Los resultados obtenidos ayudan a la correcta asignación de las transiciones electrónicas observadas experimentalmente por otros autores. Los peroxinitratos de alquilo se encuentran en la atmósfera contaminada y actúan como reservas de radicales RO₂ y NO_x. Finalmente en el capítulo 6 se estiman las entalpías de formación de las moléculas CF₃C(O)SH y CF₃C(O)SCF₃. Estos compuestos presentan interés atmosférico principalmente cuando tienen en su estructura grupos sustituyentes tales como halógenos, radicales CF₃ y NCO. Además se realizó un análisis de los orbitales moleculares de estas moléculas para explicar la preferencia de la conformación syn sobre la anti y una comparación entre los espectros UV-vis experimentales y teóricos.

Este trabajo de tesis doctoral se encuadra dentro de la Etnobotánica urbana, disciplina cuyo objeto de estudio es la compleja trama de relaciones entre las personas y su entorno vegetal (es decir, plantas, partes de las mismas, sus productos derivados) en los contextos pluriculturales urbanos. El Conocimiento Botánico (CB), es un conjunto de conocimientos y creencias acerca del entorno vegetal: la vegetación, las plantas, sus partes y sus productos derivados, que orienta diversas acciones estrategias de acción, como las modalidades de obtención, selección, producción, empleo, procesamiento y consumo. El objetivo general de este trabajo de tesis es aportar a la caracterización de los componentes del conocimiento botánico urbano en el contexto pluricultural de la conurbación Buenos Aires-La Plata, considerando como referencia a dos segmentos de inmigrantes, los oriundos de Bolivia (el “mercado boliviano” del barrio porteño de Liniers) y de China (el “Barrio Chino” del barrio porteño de Belgrano). Los objetivos particulares son: 1. Relevar los elementos vegetales (las plantas, sus partes y sus productos derivados), que se expenden en los circuitos restringidos de los segmentos de inmigrantes mencionados y la presencia de aquellos en el circuito comercial general (en especial, en las dietéticas). 2. Registrar los saberes y prácticas culturales asociados a dichos elementos vegetales, tanto en los contextos comerciales restringidos como en el general. 3. Evaluar la dinámica de la visualización y de la expansión de los productos relevados. 4. Evaluar los usos y propiedades atribuidos a los elementos vegetales, que orientan su consumo. 5. Describir los elementos vegetales invisibles, visibles, y en proceso de visualización. Comparar sus usos originales (contexto ligado a tradiciones) con los asignados dentro del circuito comercial general (contexto no tradicional), y su correlato con la información científica disponible, en particular, referida a la actividad biológica y efectos estudiados. Se emplearon distintas metodologías y técnicas cualitativas usuales en los relevamientos etnobotánicos: observación participante, listados libres, entrevistas abiertas y semiestructuradas. Se entrevistaron informantes de ambos sexos y distintas edades (entre 18 y 60 años), 470 personas en total, entre vendedores y consumidores.El área de estudio para este trabajo de tesis corresponde a la conurbación Buenos Aires-La Plata, a veces conocida también como Área Metropolitana de Buenos Aires, que comprende dos aglomerados urbanos contiguos: el Gran Buenos Aires y El Gran La Plata. Entre los resultados, se registraron 451 especies, de las cuales 402 (89 %) son visibles mientras que 49 (11 %) especies son exclusivas de los sectores de inmigrantes, es decir, son invisibles para la mayoría de la población urbana local. Las familias botánicas que concentran la mayor cantidad de especies registradas son Asteraceae (54 especies), Fabaceae (38), Lamiaceae (21), Rosaceae (21), Brassicaceae (20), Solanaceae (18), Apiaceae (16), Poaceae (13), Cucurbitacae (10) y Rutaceae (9). Los usos locales asignados de las especies ligadas a los sectores de inmigrantes, en su mayoría, se corresponden a la actividad biológica y efectos estudiados hallados en la revisión bibliográfica. Las dietéticas y los medios masivos de comunicación, en especial, Internet, actúan como “agentes de visualización” que potencian la transmisión de los conocimientos en el contexto urbano. Asimismo, desde el punto de vista metodológico, la contraposición invisibilidad/visibilidad resultó una herramienta útil para la compresión de la dinámica del conocimiento botánico en el área urbana en estudio.