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tesis Acceso Abierto
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Mecanismos regulatorios y manipulación de las propiedades de transferencia electrónica en metaloproteínas de cobre

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Autores/as: Ulises Alejandro Zitare ; Daniel H. Murgida

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2016 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas  

En esta tesis se aborda el estudio de los parámetros que regulan las reacciones de transferencia electrónica (TE) en metaloproteínas que contienen dos tipos de sitios de cobre distintos. Para ello se utilizó una variedad de métodos espectroscópicos y electroquímicos, cuyos resultados fueron analizados en el marco de la teoría de Marcus de TE. El principal modelo de estudio es un fragmento soluble de la citocromo ba3 oxidasa de Thermus thermophilus (Tt-CuA), que contiene el centro binuclear de CuA, aceptor de electrones primario de la enzima. Mediante distintas estrategias de mutagénesis tales como mutaciones puntuales de primera esfera de coordinación o ingeniería de bucles, se investigaron los factores que determinan las propiedades electrónicas del sitio nativo, y que en última instancia determinan los mecanismos regulatorios de la TE. Desde la óptica de la termodinámica estadística, se logró racionalizar las contribuciones entálpica y entrópica al potencial de reducción del sitio de CuA y se verificó la aditividad de los efectos producidos por las distintas mutaciones de primera y segunda esfera de coordinación. Diferentes estudios espectroscópicos (RR, RMN, UV-Vis, EPR) revelan que la estructura electrónica del sitio de CuA puede ser descripta mediante una superficie de energía potencial con dos pozos que corresponden a estados fundamentales alternativos. Más aún, la población relativa de estos estados puede ser modulada a través de mutaciones de primera y segunda esfera, y en una mutante específica mediante el pH del medio. Empleando voltametría cíclica de films proteicos fue posible determinar los parámetros cinéticos de TE para ambos estados fundamentales de manera independiente. En particular, la mutante puntual de ligando axial M160H constituye el primer caso conocido en que resulta posible activar selectivamente dos estados fundamentales diferentes mediante un simple cambio de pH. Por otra parte, estudios realizados sobre sitios de cobre tipo 1 (T1) reconstruidos en el esqueleto proteico de Tt-CuA mediante ingeniería de bucles muestran claras diferencias en relación a los sitios T1 nativos. Grandes cambios espectroscópicos o notables desplazamientos de los potenciales redox demuestran el rol determinante de la matriz proteica sobre las propiedades estructurales y funcionales de los sitios redox. Estos sistemas novedosos presentan además la capacidad de modificar la coordinación del sitio activo a partir del agregado de un ligando exógeno sin perder su actividad redox, permitiendo el estudio de este tipo de fenómenos en un sistema biológico.

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Mecanismos, cinética y toxicidad de insecticidas cloronicotinoides y sus productos de degradación con especies reactivas oxidantes de interés ambiental

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Autores/as: María Laura Dell'Arciprete ; Mónica C. González ; Guillermo S. J. Furlong

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2010 SEDICI: Repositorio Institucional de la UNLP (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias naturales - Ciencias químicas  

Objetivo de la tesis: - Estudiar la reactividad química en medio acuoso de los insecticidas cloronicotinoides con radicales inorgánicos y estados excitados, denominados en conjunto especies reactivas de importancia ambiental, para evaluar la capacidad de los métodos abióticos en detoxificar las aguas contaminadas con estos insecticidas. Para alcanzar este objetivo se plantearon los siguientes objetivos específicos, para cada una de las especies reactivas estudiadas: - Investigar la naturaleza de los intermediarios de corta vida generados durante el ataque de las especies reactivas a los insecticidas a fin de establecer los sitios de mayor reactividad de las moléculas. - Identificar los productos de degradación primaria de los insecticidas. - Postular los mecanismos de reacción involucrados. - Evaluar la toxicidad de los insecticidas y de las mezclas de insecticidas con sus productos de degradación.

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Medical Geology: Medical Geology

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ISBNs: 9783038421979 (impreso) 9783038421986 (en línea)

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No requiere 2016 Directory of Open access Books acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas  


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Medical Isotopes

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No requiere Directory of Open access Books acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias naturales - Ciencias químicas  


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Medicina da noite: da cronobiologia à prática clínica

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ISBNs: 9788575413364 (impreso)

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2007 Directory of Open access Books acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas - Otras ciencias sociales  


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Medicinal and Aromatic Plants in Agricultural Research When Considering Criteria of Multifunctionality and Sustainability

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978-3-0365-4014-6 (en línea)

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere Directory of Open access Books acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias naturales - Ciencias químicas - Agricultura, silvicultura y pesca - Medios de comunicación  


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Medicinal Chemistry

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere Directory of Open access Books acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas - Medicina básica  


Medicinal Chemistry Research

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ISSNs 1054-2523 (impreso) 1554-8120 (en línea)

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Institución detectada Período Navegá Descargá Solicitá
No detectada desde ene. 2004 / hasta dic. 2023 SpringerLink

Cobertura temática: Ciencias químicas - Medicina básica  


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Medicine in Drug Discovery

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ISSNs 2590-0986 (en línea)

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Institución detectada Período Navegá Descargá Solicitá
No requiere desde dic. 2025 / hasta dic. 2025 Directory of Open Access Journals acceso abierto
No requiere desde mar. 2019 / hasta dic. 2025 ScienceDirect acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas - Medicina básica  


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Mediterranean Journal of Chemistry

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ISSNs 2028-3997 (impreso)

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Institución detectada Período Navegá Descargá Solicitá
No requiere desde ene. 2011 / hasta dic. 2025 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas