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Fisicoquímica de polímeros electroquímicamente activos: Estudio de la conmutación rédox de la polianilina

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Autores/as: Juliana Scotto ; María Inés Florit ; Dionisio Posadas

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2016 SEDICI: Repositorio Institucional de la UNLP (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas  

Los polímeros electroquímicamente activos (PEAs) son macromoléculas que tienen la capacidad de oxidarse y reducirse reversiblemente. Existe un gran interés en este tipo de polímeros ya que posibilitan la obtención de materiales con conductividades cercanas a la de los metales, pero con la versatilidad de las sustancias poliméricas en cuanto a sus propiedades mecánicas y ópticas, además de que pueden ser sintetizados de manera sencilla y económica. Entre sus aplicaciones más destacadas cabe señalar el desarrollo de sensores electroquímicos y ópticos, baterías, supercapacitores, membranas inteligentes, entre otras. Por otro lado, muchas macromoléculas de interés biológico intervienen en procesos celulares y metabólicos, participando en reacciones de óxido-reducción. Durante el transcurso de estas reacciones existe un acoplamiento entre el potencial de óxido-reducción y distintas propiedades del polímero, como el grado de enlace de iones y moléculas, el estado de tensión y el apantallamiento iónico de los centros cargados de la macromolécula. En este trabajo de Tesis, bajo la hipótesis de que las propiedades que presentan las macromoléculas electroactivas de interés bioquímico también las muestran los PEAs sintéticos, se estudiaron las propiedades fisicoquímicas de películas de polianilina (Pani), ya que las mismas poseen una estructura mucho más sencilla que la de las macromoléculas naturales, facilitando la interpretación de los fenómenos característicos. Dentro de este marco, se realizaron estudios electroquímicos y espectroelectroquímicos de películas de Pani depositadas sobre electrodos de oro e ITO y como “free standing membranes”, y se propusieron modelos que permiten explicar el comportamiento electroquímico de los PEAs considerando las variables que afectan los distintos equilibrios que se generan en una macromolécula al ser introducida en un medio electrolítico. Dentro de los aspectos estudiados se encuentran: -El efecto de los equilibrios ácido-base acoplados a la transferencia de carga durante la conmutación rédox del polímero en soluciones de distinto pH, aniones y fuerza iónica. -La influencia de una corriente capacitiva superpuesta a la corriente faradaica durante la conmutación rédox de la Pani. -El origen de la capacidad en la Pani y su relación con la formación de distintos productos de oxidación (polarones y bipolarones), así como la relación que hay entre la generación de estas especies y la conductividad del polímero. -La influencia de los equilibrios de membrana (equilibrio iónico y osmótico) en el potencial de un electrodo modificado con un polímero.

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Fisicoquímica del agua en la superficie proteica y su protagonismo en la unión de carbohidratos

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Autores/as: Diego F. Gauto ; Marcelo Martí

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No requiere 2013 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas  

La formación de complejos biomoleculares (receptor-ligando), es un proceso que comprende numerosos aspectos físico-químicos, como la formación de diferentes tipos de interacciones entre la proteína y su ligando y el cambio en la estructura de solvatación en las superficies de contacto de ambas moléculas. Un importante desafío consiste en comprender el papel de las moléculas de agua en el proceso de unión, dado que muchas de estas pueden ser desplazadas desde el sitio de unión hacia el seno del solvente, mientras que otras pueden permanecer fuertemente unidas en el mismo, puenteando la interacción entre la proteína y el ligando. Por otra parte, el desplazamiento de aguas juega también un rol clave en la determinación del resultado termodinámico del proceso de unión. El rol de la estructura de solvente en las lectinas, que comprenden todas las proteínas de unión/reconocimiento de carbohidratos sin actividad enzimática, es particularmente relevante en el proceso de reconocimiento, debido a la naturaleza hidrofílica del ligando y el sitio de unión. En este contexto, el presente trabajo de tesis doctoral, pone a prueba la hipótesis de que la estructura del solvente en el sitio de unión a carbohidratos (CBS) de lectinas, guarda una relación con la forma y las interacciones del complejo lectinacarbohidrato resultante, y por lo tanto, se puede utilizar para predecir su modo de unión. Para ponerla a prueba, se plantean los siguientes objetivos: (I) Empleando simulaciones de Dinámica Molecular en solvente explícito, en combinación con un análisis termodinámico estadístico, desarrollar y contribuir a la hipótesis de trabajo de que la estructura formada por las moléculas de agua presentes en el sitio de reconocimiento de carbohidratos en el receptor libre, emulan la posición de los grupos funcionales polares del ligando (en particular los hidroxilos u OHs) cuando se forma el complejo. (II) Combinando el análisis mencionado en el ítem I) con métodos de punto final para el cálculo de la energía libre proteína-ligando, se estudió la base estructural subyacente a la selectividad epimérica mostrada por lectina del hongo Agaricus bisporus (ABL), la cual muestra dos sitios de unión a carbohidratos bien diferenciados (CBS-A y CBSB ) que se encuentran en el mismo dominio, en donde la evidencia experimental muestra que cada uno de ellos es capaz de discriminar entre los epímeros, N-Acetil-DGalactosamina y N-Acetil-D-Glucosamina. (III) Finalmente, utilizando la información de la estructura de solvente, se ha desarrollado un esquema de Docking Molecular modificado que proporciona una mejora significativa en términos de exactitud (la relación entre el complejo predicho y la estructura de referencia cristalográfica) y precisión (discriminación entre el resultado verdadero de los falsos positivos) en la predicción de la estructura de complejos lectina-carbohidratos.

Flavour and Fragrance Journal

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ISSNs 0882-5734 (impreso) 1099-1026 (en línea)

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Institución detectada Período Navegá Descargá Solicitá
No detectada desde ene. 1985 / hasta dic. 2023 Wiley Online Library

Cobertura temática: Ciencias químicas - Otras ingenierías y tecnologías  


Flavours and Fragrances: Chemistry, Bioprocessing and Sustainability

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ISBNs: 978-3-540-49338-9 (impreso) 978-3-540-49339-6 (en línea)

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No detectada 2007 SpringerLink

Cobertura temática: Ciencias químicas - Otras ingenierías y tecnologías  


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Flow and Transport Properties of Unconventional Reservoirs 2018

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978-3-03921-117-3 (en línea)

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No requiere Directory of Open access Books acceso abierto

Cobertura temática: Matemáticas - Ciencias físicas - Ciencias químicas  


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Fluid Interfaces

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978-3-03943-634-7 (en línea)

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No requiere Directory of Open access Books acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas - Ingeniería y tecnología  


Fluid Transport in Nanoporous Materials

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ISBNs: 978-1-4020-4378-9 (impreso) 978-1-4020-4382-6 (en línea)

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No detectada 2006 SpringerLink

Cobertura temática: Ciencias químicas  


Fluorescence Spectroscopy in Biology: Advanced Methods and their Applications to Membranes, Proteins, DNA, and Cells

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ISBNs: 978-3-540-22338-2 (impreso) 978-3-540-27004-1 (en línea)

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No detectada 2005 SpringerLink

Cobertura temática: Ciencias químicas  


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No requiere Directory of Open access Books acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias naturales - Ciencias químicas  


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Foams: Emerging Technologies

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Cobertura temática: Ciencias naturales - Ciencias químicas