Catálogo de publicaciones

En esta tesis estudiamos tres problemas que relacionan Teoría de Grafos y Álgebra. En particular, consideramos el problema de contar el número de conjuntos independientes en un grafo, así como el problema relacionado de contar el número de anticadenas en un conjunto parcialmente ordenado, desde la perspectiva del álgebra computacional. También describimos los conjuntos independientes máximos de los grafos de de Bruijn B(d; 3), vía el estudio de la acción del grupo simétrico en d elementos. Además, determinamos todos los etiquetamientos aditivos de aristas y de vértices módulo d en un grafo, por medio de una traducción combinatoria de los correspondientes problemas de álgebra lineal sobre el anillo de enteros módulo d.

En la actualidad, diversos ambientes acuáticos naturales se encuentran contaminados por metales pesados y/o pesticidas producto del desarrollo industrial y agrícola de las últimas décadas. Los diversos métodos de depuración de efluentes contaminados en uso no siempre son efectivos y en general presentan altos costos de aplicación, por lo que es necesario desarrollar técnicas eficientes, de fácil aplicación, económicas y por sobre todo sustentables con el medio ambiente. En la presente tesis se evaluaron las capacidades de adsorción de dos macroalgas marinas (Ulva lactuca y Gymnogongrus torulosus), una maleza (Avena fatua) y una microalga de agua dulce (Asterococcus limneticus) como posibles biosorbentes de plomo, cadmio, cobre y zinc; así como la adsorción de Glifosato por U. lactuca. También se estudió el efecto de la presencia de estos metales en el crecimiento de A. fatua, siendo el cobre y el zinc los metales que afectan el crecimiento de la maleza, mientras que el cadmio y el plomo presentan alta afinidad por las partículas orgánicas de los suelos quedando menos biodisponibles para la planta. Las eficiencias de remoción de los distintos sustratos fueron determinadas en función del pH, la temperatura, el tiempo de contacto y las concentraciones iniciales de los distintos sorbatos. Los modelos de Langmuir, Freundlich, Temkin y Dubinin- Radushkevich fueron aplicados a los resultados experimentales, siendo el modelo de Langmuir el que mejor describe la adsorción en todos los casos analizados. Las capacidades de adsorción aumentan con el pH y la energía libre del proceso muestra que el sistema es espontáneo. Los estudios cinéticos demostraron que la adsorción de los distintos sorbatos sigue una cinética de pseudo segundo orden para la mayoría de los casos estudiados. Las eficiencias de remoción de los biomateriales soportados en matrices de agar y de HDPE se midieron y los resultados se compararon con los obtenidos para las suspensiones. Por último se evaluó la eficiencia de retención de U. lactuca empaquetada en columnas.

Tesis (DCI)--FCEFN-UNC, 2015

Se denomina contaminante ambiental a toda sustancia química con efectos nocivos para la salud, la seguridad y el bienestar de los seres vivos. La creciente sensibilización respecto al impacto de las actividades agrícolas e industriales en el ambiente ha dado lugar al desarrollo de métodos para reducir los efectos de la contaminación, y los gobiernos han adoptado medidas de carácter regulatorio para minimizar las consecuencias negativas, garantizando el cumplimiento de las normas sobre calidad ambiental.Dentro de la amplia gama de contaminantes químicos se encuentran los agroquímicos, los hidrocarburos policíclicos aromáticos y los disruptores endócrinos. Los agroquímicos son sustancias ampliamente utilizadas en la actividad agrícola, y pueden generar efectos nocivos en los seres vivos por contacto directo o cuando se aplican en forma incorrecta. Por otra parte, los hidrocarburos policíclicos aromáticos (HPAs) se pueden encontrar naturalmente en combustibles fósiles o como productos de la combustión incompleta de la materia orgánica y son de alto riesgo por sus propiedades carcinogénicas. Finalmente, se ha acuñado el término de disruptores endócrinos para definir el conjunto de compuestos químicos de diferentes orígenes que interaccionan con el sistema hormonal de animales y del ser humano, interfiriendo en sus sistemas metabólicos, alterando tanto el crecimiento como la reproducción y causando enfermedades como el cáncer.La mayoría de los compuestos antes mencionados se encuentran catalogados como altamente peligrosos, razón por la cual es necesario desarrollar métodos analíticos sensibles que permitan determinar vestigios de estos contaminantes en muestras ambientales o que tomen contacto con los seres vivos.En el presente trabajo de tesis se propuso como objetivo desarrollar y validar nuevas estrategias y metodologías analíticas, siguiendo los protocolos de la química analítica verde, para la cuantificación de agroquímicos, HPAs y disruptores endócrinos seleccionados en matrices alimenticias y ambientales. Los métodos propuestos incluyeron el análisis quimiométrico de datos multivariados de origen espectroscópico y cromatográfico.En una primera instancia, se cuantificaron de manera simultánea diez agroquímicos, comprendiendo cuatro fungicidas (tiabendazol, fuberidazol, carbendazim y fenarimol), tres herbicidas (dicamba, imazaquin, norflurazon), dos insecticidas (carbaril, metiocarb) y un activador de crecimiento vegetal (1-naftol). Se desarrolló una nueva estrategia con datos de segundo orden obtenidos por cromatografía líquida de alta eficiencia acoplada a dos detectores en serie (detector de arreglo de diodos y detector de fluorescencia). La doble detección cromatográfica posibilitó la selección de la señal apropiada para cada analito (absorbancia y/o fluorescencia) y la aplicación de calibración multivariada con datos de segundo orden permitió obtener las ventajas propias de este tipo de calibración: resolución matemática de bandas cromatográficas parcialmente solapadas y cuantificación en presencia de potenciales interferentes (ventaja de segundo orden). Se destaca que por primera vez se obtuvieron matrices tiempo de elución-longitud de onda de emisión de fluorescencia a dos longitudes de onda de excitación distintas, mejorando notablemente la sensibilidad del análisis para los compuestos fluorescentes. El algoritmo utilizado en el procesamiento de los datos, MCR-ALS, permitió lograr una excelente selectividad en un sistema complejo. El método se aplicó a diferentes muestras de vegetales que potencialmente están en contacto con los agroquímicos investigados, incluyendo hongos comestibles, dos variedades de lechuga, brotes de alfalfa, pepino y apio. El tratamiento de dichas muestras fue muy sencillo y el análisis cromatográfico, bajo condiciones isocráticas, se llevó a cabo en menos de 5 minutos.En una segunda etapa del trabajo, se obtuvieron datos de tercer orden de origen cromatográfico con matrices de excitación y emisión fluorescente (CL-MEEF) medidas en línea con el objetivo de determinar un conjunto de HPAs. El procesamiento de estos datos con herramientas quimiométricas permitió la cuantificación simultánea de ocho HPAs: fluoranteno, pireno, benzo[a]antraceno, criseno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno, benzo[a]pireno y dibenzo[a,h]antraceno.La estrategia experimental para obtener este tipo de datos consistió en reducir la velocidad lineal de flujo (VLF) de la fase móvil aumentando el diámetro del tubo que conecta la columna al detector fluorescente. De este modo, las MEEFs se registraron correctamente durante el experimento cromatográfico, sin implicar un tiempo largo de análisis total. Dado que el sistema resultante cumplió con el requisito de cuadrilinealidad, los datos se pudieron procesar con el modelo PARAFAC de cuatro vías. La ventaja de segundo orden nuevamente permitió la cuantificación de los analitos en presencia de constituyentes no calibrados, y se logró la resolución de un sistema con alto grado de colinealidad gracias a la ventaja de tercer orden. La calibración de tercer orden mejoró significativamente la selectividad y la sensibilidad del método, que se aplicó a diversas muestras de aguas previamente enriquecidas con los HPAs estudiados. Se empleó extracción en fase sólida, logrando determinar bajas concentraciones y recuperaciones adecuadas de los analitos en estudio.Continuando con esta línea de trabajo, se determinaron simultáneamente cuatro indicadores de la presencia de HPAs (benzo[a]pireno, benzo[a]antraceno, criseno y benzo[b]fluoranteno) en muestras de hojas de té. La cuantificación se llevó a cabo aplicando, por primera vez, calibración de tercer orden/cuatro vías a un sistema con modos instrumentales dependientes. Se utilizó un cromatógrafo líquido acoplado a un espectrofluorómetro de barrido rápido para obtener datos no-cuadrilineales tipo 4 adquiridos en línea, registrando MEEFs en función del tiempo de elución. El empleo de este tipo de datos de tercer orden no solo da lugar a métodos más sensibles y selectivos, sino que también reduce notablemente el tiempo de trabajo experimental en comparación con otras estrategias informadas para la adquisición de datos CL-MEEF. El algoritmo MCR-ALS permitió procesar los datos sin inconvenientes, concatenando dos modos instrumentales mutuamente dependientes (modo excitación-modo temporal). El método desarrollado se aplicó para la cuantificación de estos indicadores en diversas muestras de tés y se validó utilizando como método de referencia cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas. De esta forma se logró cuantificar al conjunto de HPAs estudiados en niveles de concentración aún menores a los establecidos por la legislación para este tipo de muestras. En una etapa siguiente de esta tesis doctoral, y continuando con la cuantificación de HPAs con una metodología verde, se determinaron simultáneamente cinco HPAs pesados aplicando calibración de tercer orden/cuatro vías con datos no cromatográficos. La estrategia se basó en las propiedades luminiscentes de los HPAs, así como en su fácil degradación a través de la reacción de Fenton. Se siguió la evolución cinética de muestras conteniendo benzo[a]pireno, dibenzo[a,h]antraceno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno y benzo[a]antraceno en contacto con el reactivo de Fenton. Específicamente, se registraron las MEEFs de las muestras a diferentes tiempos de reacción, obteniendo de esta manera los datos de tercer orden MEEF-tiempo. Se consiguió además, un aumento de la sensibilidad del método, llevando a cabo la reacción en presencia de metil-β-ciclodextrina, responsable del aumento en la señal fluorescente de los analitos. En el procesamiento de datos se utilizó PARAFAC de cuatro vías y PARAFAC tres vías (modelado que se realizó con las MEEFs sin someter a los analitos a la degradación de Fenton). A partir de los resultados obtenidos con muestras conteniendo potenciales interferentes se demuestra la clara superioridad de la calibración de tercer orden respecto a la calibración de segundo orden. El método desarrollado se aplicó exitosamente a diferentes muestras de aguas. El empleo de un simple tratamiento de extracción en fase solida con membranas de C18 permitió cuantificar a los analitos en niveles de partes por trillón.En la etapa final de la tesis se decidió diseñar un procedimiento similar al anterior para la determinación simultánea de dos xenoestrógenos de interés, bisfenol A y nonilfenol, que muestran propiedades fluorescentes similares. En efecto, la calibración de tercer orden/cuatro vías utilizando las medidas de MEEFs en función del tiempo de reacción durante la degradación de Fenton de estos analitos, mejoró notablemente la sensibilidad del método, proporcionando también la selectividad requerida para cuantificar analitos con señales fluorescente severamente superpuestas. Aunque PARAFAC de cuatro vías resolvió el sistema en ausencia de interferentes, U-PLS/RTL y MCR-ALS fueron los modelos adecuados para predecir satisfactoriamente las concentraciones de ambos analitos en muestras reales de materiales plásticos conteniendo otros constituyentes no calibrados.En conclusión, se desarrollaron novedosas estrategias experimentales simples que, asociadas a diversos tratamientos quimiométricos, permitieron generar métodos analíticos más sensibles y selectivos. En este trabajo se pudo determinar fácilmente contaminantes peligrosos en muestras de relevancia ambiental gracias a la implementación de metodologías que respetan los postulados de la química verde, logrando cortos tiempos de análisis, sencillos tratamientos de las muestras y, en especial, un mínimo consumo de solventes orgánicos.

Fil:Salas, Carlos. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Fernández, Ximena Laura. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

La optimización sin derivadas es un área de creciente interés por su potencial relación con aplicaciones en otras disciplinas, dado que es frecuente no contar con una expresión explícita de las funciones involucradas en el problema de optimización sino sólo datos experimentales o simulaciones computacionales. Por lo tanto el objetivo general de este plan es desarrollar nuevos algoritmos eficientes y robustos basados en estrategias adecuadas, analizando su convergencia y validando los mismos mediante implementaciones y experimentación numérica. En este trabajo se propuso dos métodos de optimización sin derivadas basados en modelos de interpolación y región de confianza. El primer algoritmo desarrollado para este trabajo es el algoritmo TRB-POWELL [4]. TRB-Powell fue propuesto para resolver un problema de optimización irrestricto o con restricciones de caja sin derivadas basado en el método de Powell, NEWUOA [52, 53], para optimización (sin restricciones) sin derivadas. Inicialmente se ha considerado el problema irrestricto. El método NEWUOA, en cada iteración, construye un modelo de interpolación cuadrática de la función objetivo alrededor del iterado actual y este modelo es minimizado para obtener un nuevo punto de prueba. Todo el proceso está inmerso en un marco de región de confianza usando la norma Euclídea. Dado que tenemos restricciones de caja, nuestro método usa norma infinito en vez de norma Euclídea y resolvemos el subproblema cuadrático usando una estrategia de conjuntos activos para explorar las caras de la caja. Luego, extendimos el problema irrestricto a un problema con restricciones de caja. El segundo algoritmo es el IR-DFO, el cual se propone para resolver problemas de programación no lineal general sin hacer uso de derivadas y está basado en el método de Restauración Inexacta (IR), el cual fue introducido por Martínez y Pilotta (2000) [43] y posteriormente analizado en el año 2005 [44]. Estos métodos proceden en dos fases y generan una sucesión de puntos infactibles con iteraciones intermedias que consisten en puntos inexactamente restaurados. En nuestro método, todos los cálculos de derivadas del método IR han sido adaptados adecuadamente para resolver el problema sin el uso de éstas. Bajo adecuadas hipótesis, se mostraron resultados de buena definición del algoritmo propuesto y resultados de convergencia a puntos factibles que satisfacen adecuadas condiciones de optimalidad. La implementación incluye diferentes subalgoritmos para obtener una mejor aproximación en cada iteración. Se realizaron diferentes experimentos numéricos.

En este trabajo estudiaremos las teorias de campo de orden superior, haciendo énfasis en el tratamiento de los modos complejos (grados de libertad asociados a parámetros complejos de masa). En el primer capítulo mostramos la relación de los modos complejos y las teorías de métrica indefinida; también veremos que estos modos aparecen de manera natural cuando se extiende el modelo supersimétrico de Wess-Zumino a un espacio de dimensión mayor a cuatro. I En el segundo capítulo presentaremos los métodos lagrangianos para campos que obedecen ecuaciones de orden superior. Usando el teorema de Nöether construiremos los tensores canónicos, en particular obtendremos el hamiltoniano (magnitud conservada por la simetría ante traslaciones temporales). Para estudiar las caracteristicas escenciales del tratamiento de los modos complejos, consideraremos en el tercer capítulo un modelo de orden superior en el cual intervienen un modo de masa real y un par de modos complejos conjugados. El requerimiento de que a nivel cuántico el hamiltoniano genere las traslaciones temporales del sistema nos llevará al algebra de conmutadores para los coeficientes en el desarrollo de Fourier de los campos. La representación para los operadores correspondientes a los modos complejos, a diferencia del caso habitual de masa real (donde la representación es holomorfa), se asemeja a la de los operadores canónicos de posición e impulso, actuando sobre funciones de z y z¯. Obtendremos entonces una representación para el operador de energía-momento lo cual nos permitirá representar al vacío y calcular los valores de expectación de los distintos productos de operadores de campo. En particular, el propagador para los modos complejos resultará mitad avanzado y mitad retardado. En el cuarto capítulo calcularemos la auto-energia a segundo orden para el modelo anteriormente descrito (con una auto-interacción ʎϕ3). Para ello representaremos a los distintos propagadores por medio de funcionales analíticas y obtendremos la expresión para la convolución de dos funcionales analíticas definidas por caminos de integración generales. Mostraremos entonces que el diagrama de auto-energía es compatible con unitariedad y la eliminación de los modos complejos del espacio asintótico. Finalmente, en el quinto capitulo estudiaremos algunas propiedades de la autoenergia. a segundo orden. Siendo la teoría relativista y el vacío invariante de Lorentz, las amplitudes de probabilidad para los distintos procesos deben ser invariantes de Lorentz; verificaremos entonces que la auto-energía calculada es invariante de Lorentz. Además, veremos que los modos complejos actúan como reguladores pues mejoran el comportamiento ultravioleta de la auto-energia debida sólo al modo real.

"La gestión del talento a nivel corporativo resulta un factor clave para la competitividad de las organizaciones: la captación, motivación y retención (entre otros factores) de los profesionales correctos, es decisiva para el alcance de los objetivos de negocio. El objetivo del presente trabajo se centra en explorar en qué medida las organizaciones utilizan métodos cuantitativos para mensurar tanto el impacto de lo realizado en ese campo, como para predecir qué sucederá. Mediante una vasta investigación bibliográfica, y un relevamiento realizado en 20áreas de gestión del capital humano pertenecientes a distintas empresas, se ha logrado establecer un primer panorama del estado del arte. Los resultados arrojados permiten establecer que el nivel de desarrollo alcanzado en Argentina es notablemente inferior en relación a Europa & USA: mientras que en nuestro país el nivel de sofisticación en el manejo del continuo de información logra cubrir aspectos relativos al pasado, en otras locaciones las empresas ya han adoptado de manera cada vez más extensiva el uso de herramientas que permitan predecir qué sucederá en el futuro. La penetración del uso de analytics aún es muy baja. Las implicancias de este análisis deberían colocar una alerta sobre esta situación, ya que la imposibilidad de contar con más y mejor información dificultan la toma de decisiones efectivas, lo cual redunda en un menor nivel de competitividad a nivel empresa, y a la postre, a nivel país. Palabras Clave: Reporting – HR Analytics- Continuo de información"