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Se presenta un estudio vinculado a los procesos de esterificación de ácidos grasos con glicerina en presencia de cloruro entannoso como catalizador. La finalidad es la de contribuir a la demostración de la existencia de productos de polimerización del tipo éter-óxido cuando se opera a 200 °C y en presencia de un exceso de glicerina. Operando en ausencia de acidos grasos y por simple calentamiento a 200 °C de glicerina adicionada de cloruro estannoso en proporciones establecidas, se ha podido probar la ocurrencia de un proceso de polimerización de la glicerina con formación de polímeros fundamentalmente lineales y del tipo éter - óxido . Por destilación fraccionada del producto de reacción se aisló una fracción que examinada cromatográficamente y a través de la determinación de los índices de hidroxilo y peso molecular medio mostró ser un polímero principalmente lineal como pudo probarse por oxidación con ácido periódico. El peso molecular medio determinado para esta fracción es de 300. Cuando la glicerina se somete a un proceso análogo en ausencia de catalizador no se observa la presencia de tales polímeros. Se concluye que sobre la base de los resultados logrados en estas experiencias, pueden interpretarse las anormalidades halladas por HEBER (l) y BLANCO(2;3) en el examen de composición de monoglicéridos técnicos.

Fil:Pais, V. Angel. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Bühler, Mauricio F.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

En el transcurso de un corto viaje a la Sierra de Pillahuincó, efectuado en Abril del corriente año, me cupo en suerte encontrar restos vegetales en la falda occidental del C° Bonete, los cuales se evidenciaron desde un principio como representantes de la flora de Glossopteris. El estudio de alguno de esos restos constituye el objeto del presente trabajo. Por considerarlo tema de suficiente interés no solo en lo que respecta a la geológia de las sierras australes de Buenos Aires, sinó también para el estudio del complejo de Gondwana en general, he creido conveniente agregar, en base a este hallazgo, un capítulo en el cual se bosquejan rapidamente las posibles relaciones entre los depósitos del paleozoico joven de las sierras y sus equivalentes estratigráficos en los varios continentes del hemisferio austral.

Tesis presentada para la Maestria en Fisica Contemporanea, que trata de indagar sobre como se enseñan los conceptos de dicha materia en las aulas de los colegios secundarios. Contiene ademas trabajos de trasposición didáctica de los temas mencionados para ser brindados en las escuelas.

El petróleo según el modo más común de manufacturarlo, luego de ser precalentado, pasa a una torre de fraccionamiento de la que se separan por las distintas mangas, las siguientes fracciones, en la generalidad de los casos, nombrándolas de arriba hacia abajo: 1) nafta, 2) kerosene, 3) gas-oil, 4) lubricante liviano, 5) fuel-oil o petróleo reducido. Es de mucha importancia para el fraccionamiento las características del petróleo, sea nafténico, aromático o parafínico como así también la riqueza de cada una de las fracciones, supeditando primordialmente a estas características su aprovechamiento y teniendo en cuenta que el tipo de productos que se pueden obtener varían de una manera bastante amplia según el uso que se le de a cada fracción. Por ejemplo, la nafta se usa en la mayor parte como combustible de automotores para Cuyo fin se ajusta su valor en octones, pero también puede fraccionarse en solventes de rango de destilación cortos, de uso muy difundido en la industria. Para el caso de petroleos de bajo contenido de nafta o bien para aumentar la producción de la misma, se someten las fracciones de gas-oil y de fuel-oil a procesos de craquing térmico o más modernamente el catalítico. En el caso de petróleos de base nafténica se separa un subproducto, el ácido nafténico, en pequeña proporción pero de uso muy difundido en pinturería como naftenatos metálicos y otras aplicaciones. Es también un subproducto muy importante el aguarrás mineral de igual rango de destilación que el vegetal. Cada una de las fracciones obtenidas se somete a un tratamiento subsiguiente que en el caso más sencillo para los productos livianos consiste generalmente en lavado con soda para eliminar productos sulfurados, el kerosene en general se refina con ácido sulfúrico y luego de eliminado éste se trata con soda. Los lubricantes de baja viscosidad se preparan a partir de los destilados pesados y los aceites muy viscosos, llamados "bright stock" a partir del reducido o evacuación de la torre. Los métodos de refinación de los aceites lubricantes son numerosos, desde el clásico por tratamiento con ácido sulfúrico hasta los más modernos de tratamiento por solventes (fenos, cresol, furfural) etc. Al respecto se da en el presente trabajo una breve explicación de los principales procesos estudiados y puestos en práctica, señalándose como se dijo, que el método de refinación más moderno y de mayor uso en los últimos años es el de extracción selectiva por solventes. El motivo del presente estudio fué modificar el procedimiento clásico de refinación con ácido sulfúrico para dar productos de mejor calidad y mejor rendimiento para así evitar los grandes gastos que significarían a una planta que usa el tratamiento clásico si quiere adoptar el proceso de extracción selectiva por solventes. Con el propósito descripto en el párrafo anterior se estudiaron los principales inconvenientes del tratamiento clásico que podemos delinear de la siguiente manera: tratamiento con ácido sulfúrico generalmente en dos etapas, decantación del "sludge" ácido formado, tratamiento con alcali para neutralizar el resto de acidez remanente en el aceite, decantación de los jabones formados y tratamiento decolorativo con arcillas activadas que en el caso de lubricantes pesados se termina en caldera a temperaturas bastante elevadas. La neutralización en estos casos no se puede hacer totalmente porque sinó el producto se craquería durante el tratamiento en caldera, llegándose a un valor de acidez neutralizada de unos 90%, lo que es variable, como así también la acidez residual después de decantar el "sludge" ácido, pues depende de varios factores (temperatura de decantación, viscosidad, etc.). Podemos resumir los inconvenientes de éste proceso de la siguiente manera: 1) Ataque de instalaciones por parte de la acidez residual. 2) Formación de emulsiones persistentes que pueden producir vuelcos de la caldera. 3) La calidad del producto final se empeora con el uso de mayor cantidad de soda (depende de la acidez residual) por formación de sulfonatos solubles en el aceite. 4) En la refinación de aceites de baja viscosidad estos se neutralizan totalmente y luego se lavan con agua con la consiguiente demora por decantación de la emulsión y pérdidas de lubricante por el mismo motivo. Es decir que los inconvenientes surgen por el tratamiento con soda, por lo que se pensó en uno por vía seca, ensayándose para este fin, el uso de cloruros, en especial cloruro de sodio que reacciona de acuerdo con la siguiente ecuación: Cl Na + H2 SO4 = SO4 H Na + H Cl El Cl H se elimina del aceite por soplado con aire a 60 - 80°C. El proceso se continua como en el anterior con tratamiento con tierra activada y filtración. Realizadas las comprobaciones experimentales con toda amplitud se llego a las siguientes conclusiones: 1°) Evita trabajar en medio húmedo por lo que no se producen pérdidas de aceite por lavado. 2°) La acidez se elimina lo suficiente como para reducir a un mínimo la corrosión de las instalaciones. 3°) El costo es menor que el de la soda. 4°) Se elimina la demora por lavado y decantación. 5°) Un exceso de droga no destruye ni perjudica al aceite, lo que no sucede con la soda. 6°) Noes necesario esperar una decantación perfecta del "sludge" para iniciar su uso. 7°) Los lubricantes terminados en caldera no forman espumas al no introducirse humedad, con lo que evitan los vuelcos. 8°) Al quedar en el aceite menor cantidad de "sludge" por el efecto coagulante del Cl Na, el rendimiento de la tierra es mayor. 9°) La calidad del aceite es mejor.

Índice: - Sección I: Introducción - Sección II: Lemas de diferenciabilidad de los p-determinantes - Sección III: Relación entre el determinante y los valores de contorno de un problema elíptico - Sección IV: Relaciones entre el ζ-determinante, el determinante de Fredholm y el p-determinante - Sección V: Algunas aplicaciones

En esta tesis, se estudian contratos financieros sobre varianza realizada. Un método eficiente de Monte Carlo es desarrollado bajo un modelo general en el que los retornos del activo considerado vienen dados por cambios aleatorios modulados por un proceso de volatilidad estocástica. La varianza realizada es la suma de los cuadrados de los retornos diarios, que dependen de la secuencia de la serie de cambios en el activo y del camino realizado por el proceso de volatilidad. El precio del derivado se ve representado como una integral en un elevado número de dimensiones sobre las fuentes fundamentales de incertidumbre. Identificamos una variedad de baja dimensión, definida por la suma de los cuadrados de los cambios en el activo y la volatilidad, que son los que conducen la estocasticidad en el proceso de varianza realizada. El precio del contrato es calculado por medio de una combinación de integración deteminística sobre esta variedad de baja dimensión (implmentado a travéss de una estratificación precisa o cuadratura), junto con un sampleo de Monte Carlo Condicional en las restantes dimensiones. Concentrar el esfuerzo computacional en la variedad de baja dimensión conduce a un estimador con menor varianza que en un Monte Carlo estándar. Bajo un supuesto de independencia, obtenemos resultados teóricos aproximados que cuantifican este efecto para una clase de funciones de pago no lineales. Verificamos numéricamente que para los modelos de Hull-White y Heston, el algoritmo funciona significativamente mejor que un Monte Carlo tradicional dado un costo computacional fijo.

Tesis (Doctor en Ciencias de la Computación)--Universidad Nacional de Córdoba, Facultad de Matemática, Astronomía y Física, 2010.

Fil:Baidaff, Bernardo L.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.