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El Genmanio fue descubierto por Winkler en 1886 en el mineral argirodita, S2Ge.4SAg2. Se lo halla en pequeñas cantidades en la euxenita, en algunos minerales de Zn y en las cenizas de algunos carbones. Se lo extrae generalmente aprovechando la volatilidad de su cloruro. El Ge y algunas de su aleaciones se comportan como Semiconductores;, esta propiedad sumada a otras anomalías en su comportamiento eléctrico y magnético, lo han hscho indispensable en la construcción de numerosos implementos componentes de circuitos electrónicos. La concentración en que se halla el Ge en sus minerales es en general sumamente baja, de manera que su costo de producción resultaría prohibitivo, se ha encontrado sin embargo que durante la combustión de carbones germaníferos, el Ge se concentra en las cenizas y en los polvos de chimeneas, que de esta manera se convierten en la mejor fuente de obtención industrial. En el presente trabajo se han estudiado los diversos métodos existentes para la determinación de Genmanio, y en Iorma especial su dosaje colorímetrico en carbones, cenizas y polvo de chimeneas.

Los mótodos de determinación de germanio conocidos comprenden e los basados en los siguientes reactivos fundamentales : molibdato de emonio, tenilrluorona, hematozilina, acetato de quinalizarine y quercetina. Salvo el reactivo mencionado en primer término, los demás tienen en comúnel caracter de ser polifenolee, admitióndoee que el germanio (IV) reacciona con ellos por medio de 1a función renólica. Los productos de la reacción son coloreadas e insolubles en agua,de modoquepamnutilizarlos comobase de métodos colorimótricos es necesario mantenerlos en estado de dispersión coloidal mediante el agregado de estabilizadores.

En este trabajo se estudió primeramente las condiciones de destilación del estaño por el método del ácido perclórico-ácido clorhídrico. Reformando la técnica de destilación se ha conseguido disminuir la cantidad de ácido clorhídrico necesario para destilar como tetracloruro una determinada cantidad de estaño. Asimismo se comprobó que el rendimiento (% de estaño destilado) es proporcional a la cantidad de ácido clorhídrico agregado y temperatura de destilación e independiente de la cantidad de ácido perclórico presente. El estudio siguiente fué la aplicación del dietilditiocarbamato de sodio para la determinación colorimétrica de bismuto en el residuo de destilación, previa complejación de los iones interferentes con Versenate (ácido etilendiaminotetraacético). Como conjuntamente con la formación del complejo de bismuto, se forma el de cobre, fué necesario agregar cianuro de sodio para destruir el complejo de dietilditiocarbamato de cobre y eliminar así esta interferencia, mientras que el complejo de dietilditiocarbamato de bismuto no es destruído y es posible, la extracción con tetracloruro de carbono. Se observó que en las condiciones empleadas, cuando la cantidad de otros elementos presentes es grande en relación a la concentración de bismuto, es necesario agregar cantidades determinadas de ácido tartárico para asegurar la complejación de aquellos. Se estudió la aplicación de la dimetilglioxima para la determinación colorimétrica de níquel en el residuo de destilación, previa separación del cobre, encontrándose muy buenos resultados, aún en presencia de otros elementos. Se propone efectuar la lectura de la absorbancia del complejo a 445 milimicrones, pues a esta longitud de onda la sensibilidad y la absorbancia son mayores que a otra longitud de onda.

Fil:Brotman, Carlos Jacobo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

A.- Introducción 1.- El molibdeno. Acción biológica. Importancia de su determinación en suelos. El Mo se presenta en la naturaleza principalmente como molibdenita (S2Mo), wulfenita (MoO4Pb)y powellita (MoO4Ca). Si bien su reconocimiento data de mediados del siglo XVIII su importancia biológica ha sido apreciada recién en las últimas décadas. a) Acción sobre la vida vegetal: El Mo es uno de los micronutrientes indispensables. Su proporción en los vegetales es influenciada por el contenido de Mo del suelo, su pH y porcentaje de fósforo, nitrógeno y sulfatos. El contenido promedio de Mo en suelos es 2,5 ppm. Su exceso en general disminuye las cosechas pero su falta produce fenómenos mucho más graves caracterizados por: a) clorosis, caida de las hojas y escasez de flores; b) acumulación de nitratos y disminución del tenor proteico y del nitrógeno orgánico soluble cuando la planta debe tomar N de los nitratos, ya que el Mo forma parte de la enzima Nitrato-reductasa; c) disminución de clorofila, de ácido ascórbico y posiblemente también del contenido de azúcares; d) aumento de la relación fosfatos inorgánicos/fosfatos orgánicos. b) Acción sobre la vida animal: El exceso de Mo en los pastos produce la enfermedad diarreica conocida como "acedosis". Especialmente en vacas de cria y terneros ocurre un rápido desmejoramiento del animal, la piel pierde color, disminuye el rendimiento lácteo y puede producirse la muerte. En los ovinos los vellones de lana se deslustran. Existe interacción entre el Mo y el Cu de las pasturas y se ha observado que también influye el contenido en sulfatos de las mismas. Otros tipos de ganado son poco o nada afectados por el exceso de Mo y en general no se acepta que el mismo sea indispensable para la vida animal si bien estimula la acción de la xantino oxidasa intestinal. La importancia de cuidar el tenor de Mo en los suelos surge evidente del conocimiento de los inconvenientes que ocasiona su falta para la vida vegetal y su exceso para el ganado, principalmente vacuno y ovino. Como su absorción por los vegetales depende no solo de su proporción en el suelo, sino también de otros factores que hemos señalado, puede determinarse también el valor del llamado Mo absorbible por varios métodos de los cuales el considerado más exacto es el que extrae la muestra con solución de Tamm (ácido oxálico oxalato de amonio). La determinación del Mo total o absorbible presente en un suelo dado es por lo tanto fundamental antes de recomendar su agregado a los fertilizantes usados en el lugar, muy especialmente si se desarrolla alli una explotación mixta (agricola y ganadera). 2.- Determinación colorimétrica con técnica de ensayos directos. Conveniencias en general y para este caso en particular. De entre las reacciones de Mo de interés analítico la más apropiada para su determinación en suelos deberá ser: a) altamente selectiva, evitándose separaciones engorrosas de los múltiples elementos existentes en la muestra. b) muy sensible, ya que en caso de Mo absorbible deberá poder determinarse hasta 0,1 ppm de Mo. c) simple y rápida, requiriendo el minimo de instrumentos de laboratorio para poder efectuarse lo más cerca posible del campo a analizar. Las TECNICAS DE ENSAYOS DIRECTOS proporcionan una solución ideal para la primera condición enunciada y hemos buscado a través de un método colorimétrico apropiado el cumplimiento de las otras dos. Además, el grado de exactitud obtenible por la apreciación visual del color es ampliamente satisfactorio para el fin buscado. 3.- Alunas reacciones de Mo de importancia analítica. De la revisión efectuada de diversas reacciones de Mo descartamos las que no son aplicables para colorimetria. De las restantes, seleccionamos finalmente como la más apropiada a la reacción del tiocianato. Su sensibilidad supera la de muchas otras consideradas y ese factor fué importante para desechar las del ferrocianuro, SH2, S2O3Na2 (técnica de Falciola) y fenilhidrazina. Su mayor selectividad la hizo preferible a las del ácido tioglicólico, ferrocianuro, SH2 y dietil ditiocarbamato sódico. La fácil conservación y disponibilidad de los reactivos necesarios hace a la reacción del tiocianato superior a la generalidad de las demás, particularmente a las del ditiol y xantato. h.- Reacción seleccionada: tiocianato Una solución clorhídrica de molibdato, reducida por el ión Sn++ u otro reductor apropiado produce con SCNˉ un complejo rojo soluble en agua y extraible por diversos solventes orgánicos. La bibliografia revisada estudia la influencia de diversos factores y principalmente son ellos: a) ACIDEZ: habitualmente de ClH 3-7%. b) CONCENTRACIÓN DE SCNˉ que debe ser finalmente de mínimo 0,6%. c) CONCENTRACIÓN DE Cl2Sn: tiene poca importancia y la cantidad usada debe aumentarse en presencia de mucho Fe. Se han propuesto otros reductores que no hemos considerado preferibles. d) SOLVENTES ORGANICOS USADOS ya sean solubles en agua o no miscibles (para extraer el complejo de Mo-tiocianato). e) CONCENTRACIÓN DE N03ˉ Y DE Fe+++ que en ciertas técnicas se agregan para favorecer el desarrollo del color. La reacción se ha aplicado también con técnica de "ensayo a la gota" y utilizando resinas de intercambio iónico. Se describen interferencias y aplicaciones citadas por la bibliografía. B.- ESTUDIO EXPERIMENTAL a) De distintos solventes ensayados (alcoholes butílico, isopropílico, isoamílico, ciclohexílico y bencílico; acetatos de etilo, butilo y amilo; fosfato tributílico, éter etílico, carbitol, cellosolve, butil cellosolve y mezclas de algunos de ellos entre si y con C0l4 6 CHCl3) se eligieron finalmente 3: acetatos de butilo y de etilo y butanol. Los mismos extraen con eficiencia satisfactoria el complejo de Mo-tiocianato, proporcionan una sensibilidad de 0,75 y separan sin dificultad de la fase acuosa. b) De diversas variantes ensayadas en los reactivos y técnica de la reacción del tiocianato, resultó como la más apropiada la siguiente: En un tubo de ensayo se introduCen 1 ml de solución de Mo + 3,5 ml solución ClH al 1/3 + 0,5 m1 solución Cl2Sn.2H20 10% en ClH 1 N + l ml SCNK 10%. Se agita con 2 ml de uno de los tres disolventes elegidos y se compara el color de la fase orgánica con los patrones. Para solucionar la dificultad en la obtención de patrones permanentes dadas las variaciones de color que se producen con el correr del tiempo, se propone la preparación de los mismos con Cl2Co.6H2O y C13Fe.6H2O en solución acuosa acidulada con ClH hasta pH 2,0 o menor. c) Interferencias: Se ensayó 1a técnica propuesta en presencia de 5 mg de diversos iones. Se halló que pueden interferir los de pocos elementos: Ag- Hg- Cu- Fe- Ti- W- V. Centrifugando los precipitados producidos se elimina el inconveniente con los tres primeros. La presencia de cantidad grande de Fe requiere el aumento del Cl2Sn y es preferible en este caso utilizar solución de Cl2Sn al 40% para no diluír excesivamente la fase acuosa. La interferencia del W se elimina complejándolo con tartrato de sodio y potasio antes de acidular con ClH y la del Ti haciendo otro tanto en cualquiera de los pasos de la reacción pero con FNa. Para el V en cambio, los complejantes ensayados nos dieron resultados inferiores al método que propone Grigg de lavar la fase orgánica con solución de Cl2Sn. El Co, que interfiere utilizando acetato de etilo o butano no molesta con acetato de butilo siempre que este no esté impurificado por butanol sin esterificar. Se aplicó la técnica propuesta a muestras de suelos para determinar Mo total y absorbible. Para Mo total se trabajó con 1,5 g de muestra fundiéndola en crisol de Pt con CO3Na2. El residuo se disgregó con agua y se filtró antes de llevar a sequedad con ClH. El Mo absorbible se determinó previa extracción con solución de Tamm. Puede trabajarse bien con 12 g de muestra. C.- DISCUSIÓN DE RESULTADOS En párrafos anteriores se ha señalado el porqué de la elección de la reacción del tiocianato para resolver el problema planteado. De los distintos reductores utilizables en dicha reacción preferimos el Cl2Sn al S2O3Na2 que precipita azufre coloreando de amarillo la fase orgánica y al sistema Iˉ/SO3˭ que no mejora la sensibilidad y tiene entre otros inconvenientes el peligro de la formación del ácido iodosulfínico. De los tres solventes que hemos hallado más adecuados el acetato de butilo es menos volátil y menos hidrolizable que el de etilo y no presenta el inconveniente del butanol de permitir el desvanecimiento del color del complejo de Mo-tiocianato. Además, en presencia de W, V o Co, el acetato de butilo es superior a los otros dos solventes por colorearse menos con sus iones. D.- CONCLUSIONES La reacción del tiocianato es la más apropiada para la resolución del problema planteado por reunir las siguientes caracteristicas: alta sensibilidad, buena selectividad, sencillez, rapidez y por requerir poco material de laboratorio y reactivos analíticos, todos ellos accesibles. La técnica propueSta consiste en agregar en tubo de ensayo a 4,5 ml del extracto clorhídrico de la muestra a investigar, 0,5 ml de ClgSn.2H2O al 10% en ClH l N, 1 ml de SCNK 10% y agitarlo con 2 ml de acetato de butlo (o eventualmente de acetato de etilo o butanol). Teniendo los reactivos indicados y el solvente en buretas apropiadas el número de reacciones que puede efectuarse en una jornada de trabajo es extraordinario. El límite de identificación es de 0,75 de Mo.

Consistió este trabajo final en la determinación colorimétrica del níquel, con dimetilglioxima y usando iodo como agente oxidante. Base del método el seguido por E.J. Vaugham en su monografía "Further Advances in the use of the spekker photoelectric absortiometer in metallurgical analysis 1942" Emplea dicho método espectro fotómetro eléctrico. Nosotros hemos usado el fotómetro de Pulfrich. Se trata además de modificar el método variando el complejante citrato de amonio por citrato de sodio y por ácido tartárico. Se calibró el fotómetro y se trazan las curvas correspondientes a distintas concentraciones y con distinto espesor de absorción. Se estudió el comportamiento a temperatura superior a la normal, así como también la variación del color en función del tiempo hasta su estabilidad. Se estudiaron las posibles interferencias de los cationes que comunmente acompañan al acero y hasta que proporción no interfieren. Los cationes son: RU 7H/f Í Zn, Mo, Ti, Al, Cu, Co, Mn, Cr y V. Además se estudiaron los distintos sistemas que se forman, ej: Ni - Zn - Ni - Mo, Ni — Ti, Ni — Al, Después; Ni - Zn - Mo. Luego Ni - Zn - Mo- Ti, Más tarde Ni - Zn - Mo- Ti - Al, y así sucesivamente. Se establecieron las conclusiones finales.

Se efectuó una rovisión bibliográfica de los trabajos realizados sobre la importancio higiénica del Zn, comprendiendo su acción fisiológica y el efecto de su ingestión prolongada, llegándose a la conclusión de su no toxicidad. Se efectuá una rovisión do los métodos propuestos para la determinación de pequeñas concentraciones de Zn, estableciéndose que los colorimétricos y sobro todo los que emplean ditizona son los más convenientes paro aplicar al caso de aguas de consumo. En la parte práctica, se estudió la purificación, conservación y corrección de las soluciones de ditizona. No fue posible obtener reoultados satisfactorios, reemplazando la purificación de la ditizona por una corrección de sus soluciones, por noción de un reductor, que actuando sobre los productos de oxidación regenera el reactivo, eliminando esa interferencia. So prefirió adoptar como más segura, la purificación de la ditizona comercial, para liberarla de dichos productos. Adoptado para nuestro estudio, el método del ”color mixto", se varió las condiciones de trabajo (pH, concentración de los reactivos, tiempo de agitación, etc.) adaptándose las que se consideraron óptimas. Se realizó también, un estudio detallado de las interferencias, sobre todo de las de presencia más común en aguas de consumo. Se estableció que eligiendo tiosulfato como complejante de los demás cationes capaces de reaccionar con la ditizona, la reacción se hace específica para el Zn, excepción hecha del Ca, que para no interferir, debe encontrarse en cantidad no mayor que el doble de Zn. Se propuso una técnica para eliminar dicha interferencia. Se ensayó también la influencia de cationes de presencia no común en aguas de consumo, determinándose que el Co, Ni y Pd pueden interferir en la reacción. Se indicó como identificar sus ditizonatos y como eliminarlos con un complejante conveniente (CNK) . Finalmente, hemos aplicado el método a la determinación de Zn en aguas de consumo. Es posible, en la mayoría de los casos, aplicarlo a la muestra directa, determinándose de esta manera como cantidad mínima 0,05 mg/l. Puede aplicarse también, sobre agua concentrada, determinándose así cantidades menores. Se compararon los resultados obtenidos por el método estudiado, con los que se obtuvieron al aplicar sobre las mismas muestras, el método polarográfico. El método propuesto, que ha sido realizado utilizando un espectrofotocolorímetro, fue adaptado a la colorimetría directa, utilizando una serie de patrones preparados de idéntica manera con cantidades conocidas de Zn. Además como la preparación de las soluciones necesarias exige agua bidestilada (libre de metales pesados) y por otra parte dichas soluciones deben, antes de su empleo, ser purificadas, se estudió la posibilidad de eliminar estas complicaciones del método. Se llegó a determinar: 1° Es posible obtener buenos resultados sustituyendo el agua bidestilada por agua corriente. 2° Se puede eliminar la purificación de las soluciones determinando con un ensayo en blanco, el contenido en Zn de los reactivos utilizados, para descontarle de los valores finales obtenidos.

El presente trabajo tiene por finalidad la separación del sodio precipitándolo como acetato de uranilo manganeso y sodio y su posterior valoración cuantitativa recurriendo a una determinación colorimétrica del manganeso por oxidación del mismo con perhiodato de potasio en medio sulfúrico, siguiendo la técnica de Willard y Greathause (J. Am. Chem. Soc. 39 2366-1917-). En el año 1934, T. Chang y C. Taeng (C.A. 28 4333 , 1934) utilizaron dicho método, considerándolo comparativamente más sensible que el del acetato de uranilo y cinc o magnesio para determinar sidio. Desafortunadamente dicho trabajo no pudo ser consultado en sus originales, teniendo conocimiento del mismo solamente a través de la cita del Chemical Abstracts mencionado anteriormente. Los trabajos posteriores de W. Woelfel y E. Leva (J. Biol. Chem. 125 219-1938 ; 132 487 —1940) solo se limitan a una aplicación de la determinación de sodio en materiales biológicos mediante una colorimetría de Mn en el precipitado. Tampoco pudo ser consultado, dada su procedencia, el original de un trabajo de T.A. Belyavskaya (C.A. 45 4600 1951) sobre una micro determinación de sodio precipitándolo como acetato de uranilo manganeso y sodio y su ulterior valoración mediante una colorimetría de uranilo por el método del ferrocianuro. Por tal motivo fué necesario efectuar el presente trabajo tomando como base las experiencias extraídas de la bibliografía sobre la precipitación del sodio mediante acetato de uranilo y cinc o acetato de uranilo y magnesio, a fin de poder abordar con ese cúmulo de experiencias afines la precipitación del sodio como acetato triple de uranilo manganeso y sodio. De las experiencias realizadas se propone para determinar colorimétricamente pequeñas cantidades de sodio (0,01 mg a l mg de ONa2), aún en presencia de potasio hasta una relación de ONa2/OK2 de 1:8; la siguiente técnica; La muestra al estado de cloruro disuelta en un volumen de 1 ml se coloca en un erlenmeyer de 50 ml al que se le agregan l2 ml de una solución de acetato de uranilo y manganeso (preparada según técnica de E.W. Leva, op. cit.) se colocan en el mismo tres perlas de vidrio y luego se tapa, agitando a temperatura ambiente durante media hora. Teniendo lugar la siguiente reacción: Na(+) + (CH3COO)2Mn + 3(CH3COO)2UO2 + CH3COOH + 6H2O ---> (CH3COO)9(UO2)3.Mn.Na.6H2O + H(+) Se separa el precipitado por filtración a succión a través de un pequeño crisol (8 ml.) de vidrio de placa de vidrio filtrante de porosidad fina o media. Se lava el precipitado y el erlenmayer con alcohol etílico saturado de acetato triple y se seca el mismo por el agregado de éter sulfúrico y pasaje de una corriente de aire. Se disuelve el precipitado con 20 ml de ácido sulfúrico al 10% vertiéndose el mismo en el erlenmayer donde fué precipitado el sodio; ya que en las paredes del mismo siempre quedan adheridos pequeños cristales del acetato triple. Se añaden 15 ml de una solución de perhiodato de potasio al 5% y se mantiene a ebullición incipiente durante 2-3 minutos. De esta forma el ión Mn se oxida a Mn según la siguiente reacción: 2Mn(++) + 5IO4(-) +3H2O --> 2MnO4(-) + 5IO3(-) + 6H(+) Luego se lleva con sulfúrico al 10% en un matraz aforado a un volumen de 100 ml y se valora el MnO4K así formado en el espectrofotómetro, utilizando filtro verde y una longitud de onda igual a 530 mμ. Del estudio de la determinación de sodio por precipitación con acetato de uranilo y manganeso y su ulterior valoración cuantitativa mediante una determinación colorimétrica de manganeso en el precipitado, se deduce que: lro.) El reactivo precipitante usado para determinar pequeñas cantidades de sodio (0,01 mg a l mg de ONa2), es más sensible que el formado por acetato de uranilo y cinc o magnesio, comunmente usados. 2do.) Una agitación conveniente durante la precipitación permite efectuar la misma en forma cuantitativa a la temperatura ambiente con la ventaja de orden práctico de efectuarse ésta en un período de media hora. 3ro.) Es factible determinar sodio en presencia de potasio con resultados aceptables hasta una relación de l a 8. Es de hacer notar que utilizando como reactivo precipitante acetato de uranilo y cinc o magnesio, dicha relación no debe ser superior de 1 a 5.

Fil:Rava, Italia A. L.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Se ha estudiado la puesta a punto de una técnica para la valoración de Ni, que reúna condiciones de especificidad y sensibilidad adecuadas como para poder ser empleada en determinaciones de rutina. Trátase de aplicar la reacción de la DMG (dimetilglioxima) con el Ni en un estado superior de oxidación, descrita por primera vez por Feigl en 1924 y desarrollada posteriormente por numerosos autores, cuyos aportes han sido estudiados y sobre cuyos procedimientos hemos introducido diversas modificaciones a fin de facilitar y mejorar la realización de los ensayos. Figuran en la literatura, como complejantes, diversas sustancias que tienen en común su capacidad de impedir la precipitación del Fe y otros cationes trivalentes al elevar el pH de las soluciones. Después de considerar los allí mencionados, elegimos el citrato de sodio, por cumplir una serie de requisitos favorables. Muchos autores han recurrido, como etapa intermedia, a la aislación del complejo Ni(2+)-DMG mediante un solvente no miscible con el agua. Los más usados han sido el éter y el cloroformo. Por presentar éstos algunas desventajas, introdujimos el uso del acetato de etilo, que supera a aquéllos en muchos aspectos. En cuanto a los oxidantes, luego de analizar, en la práctica, las posibilidades de cada uno, seleccionamos finalmente la solución de iodo 0,02 N, usada pocos años atrás por Cooper. Después del estudio cualitativo de dichos aspectos del procedimiento y de analizar algunas implicaciones de orden teórico, entramos a determinar la sensibilidad de la reacción para el Ni Solo y frente a otros cationes o grupos de éstos, usando un procedimiento que incluía la extracción, en medio amoniacal y previa complejación, del compuesto Ni(2+)-DMG con acetato de etilo, su lavado y posterior transferencia a la fase acuosa por acidificación, terminando por hacerse la reacción por agregado de oxidante y solución alcohólica amoniacal de DMG. Para el Ni solo se obtuvo un L.I. de 0,05 y una C.L. de 10^(-7). En presencia de Ag+, en proporción 1000 a 1 respecto del Ni, se consiguió un L.I. de 10. Con Pb++ en relación Ni/Pb 1:5000, 2γ y con Cu en proporción 1:10.000, hasta lγ. Con los cationes de la Ia. división clásica fueron poco satisfactorias las determinaciones conjuntas por inconvenientes que aparecen durante las etapas del proceso. Los cationes de la IIa. división: Hg++, Bi+++, Cu++, Cd++, As+++, Sb+++, y Sn++, en proporción 10.000 veces mayor que el Ni y cada uno de los otros cationes, permitieron, no obstante, detectar 1γ. Los de la IIIa. división: Fe+++, Al+++, cr+++, Mn++, Co++ y Zn++ en cantidades cada uno 2.000 veces la del Ni, llevaron el L.I. a 5γ. Los metales alcalinos y alcalinotérreos aumentaron dicha cifra a 6γ, habiendo una proporción entre el Ni y cada uno de los otros cationes de 1:1.670. Finalmente se preparó una solución que tenía todos los cationes comunes ensayados --menos los de la Ia. división-- en una concentración de 1 mg/ml, que se ensayó para la reacción del Ni, permitiendo detectar 4γ cuando la relación de aquél con cada uno de los otros cationes era de 1:1250, y hasta 2γ para una proporción 1:1000. Para ensayar el comportamiento de la reacción en condiciones similares a las que se presentaría en la práctica industrial, se preparó una solución que contenía 98% de Fé+++; 1% de Mn++, 0,5% de Cr+++, y 0,5% de Ni++ y que denominamos "acero sintético". Con ella estudiamos las perspectivas de realizar la reacción para el Ni, en la misma solución en que se efectúa la determinación de Mn por reducción del permanganato, formado por oxidación con persulfato y nitrato de plata, con arsenito y en la que se puede valorar Cr con alguno de los métodos más usados (difenilcarbazida o agua oxigenada). Se comprobó que, si siempre antes de comenzar la reacción para el Ni, la solución no presenta propiedades oxidantes (exceso de persulfatos o cationes mal reducidos), se puede efectuar el procedimiento con extracción sin inconvenientes. Al mismo tiempo se verificó la posibilidad de efectuar una determinación directa del Ni sobre la solución de "acero sintético" tal cual, alternativa que fué confirmada. La parte final del trabajo se efectuó con la ayuda de un fotocolorímetro 'Cromoión', del tipo Klett-Summerson, gracias al cual se pudo obtener datos cuantitativos más concluyentes. En primer lugar, se hicieron ensayos con soluciones de Ni solo para corroborar el cumplimiento de la ley de Beer. Así se hizo, mediante una determinación directa, para el intervalo entre 2 y 10γ y entre 10 y 50γ con distintos volúmenes finales. En segundo término se intentó efectuar una curva de referencia en presencia de 5 mg de cada catión extraño. Fué necesario efectuar un procedimiento que involucrara una extracción y el resultado fué bastante irregular. Para excluir la posibilidad de que se debiera a falta de reactivo o a una extracción deficiente, se realizaron otras series en las que se agregaba a la solución amoniacal ya extraída, más DMG y se volvía a tratar con acetato de etilo. Los resultados fueron poco satisfactorios. A título comparativo, se efectuaron determinaciones de Ni solo con el método de la extracción. La curva obtenida fué muy distinta a la de la determinación directa. Para ponernos en las verdaderas condiciones de trabajo se pasó a usar una muestra de hierro del N.B. of S. con 1,00% de Ni, que nos sirvió de patrón para todas las mediciones ulteriores. Se trató de obtener, primeramente, una curva de calibración para determinaciones directas. Por largos tanteos se llegó a establecer las condiciones de concentración inicial de Ni y acidez correcta para hallar puntos aproximadamente alineados que permitieran la construcción de un grafico útil. Resultó necesario, a causa del tipo de muestras que se consideró, construir una curva mediante el proceso de extracción. Se hizo así y se constató un resultado aún mejor que con las soluciones de Ni solo. Es de notar que la diferencia de lecturas para valores iguales, con los dos metodos, dio siempre una diferencial porcentual aproximadamente constante. Las curvas obtenidas se emplearon para determinar Ni en muestras de hierros especiales y fundiciones del N.B. of S. Con sólo una, de alto Ni, se pudo aplicar la forma directa, mientras que para las demás, de muy bajo contenido, se debió recurrir a la extracción. El error de los resultados fué variable y algunas veces elevado, debido a los escasos porcentajes de Ni en juego. Puede, en parte, atribuirse esto a la disparidad de tenores en Ni entre las muestras y la tomada para efectuar la curva de calibración. Se hicieron también algunas determinaciones sobre soluciones de ataque a mallas de metal "Monel". Se concluye discutiendo las posibilidades de aplicación de esta técnica, de amplios alcances y adaptable a todo tipo de muestras. Los resultados evidencian la conveniencia de establecer los gráficos de referencia con patrones de composición y contenido en Ni lo más próximos posibles. Las experiencias realizadas dan fundamento suficiente para afirmar que, en esas condiciones, la exactitud mejoraría grandemente, y esta técnica no desmerecería ante ninguna otra de igual tipo y podría sustituir muchas veces otras rutinas más laboriosas como la gravimetría.