Catálogo de publicaciones

En nuestro país, donde son escasos los estudios anatómicos, no existen antecedentes que se refieran el estudio de las Araliáceas. Representadas mundialmente por unos 80 géneros y alrededor de 700 especies, las Araliáceas son una familia predominantemente leñosa, aunque comprende también lianas y plantas herbáceas. Distribuídas por lo general en los trópicos y más escasamente en las regiones templadas tienen sin embargo una notable preponderancia en australasia, particularmente en Nueva Caledonia y en las islas del Pacífico. En la República Argentina la familia consta de las siguientes especies: Pentapanax Warmingianus(March.)Harms, y P. angelicifolius Grisebach; Pseudopanax laetevirans(Gay)Franch., Didymopanax Morototoni (Aubl.)Dcne. et Planch., Gilibertia cuneata (DC.)March. y Q. affinis March. Método de trabajo y materiales. En este trabajo se ha estudiado la estructura del xilema secundario o leño de las Araliáceas argentinas, precediendo la descripción anatómica de cada especie por una descripción botánica de la misma, complementándose con 2 claves para la identificación de dichas especies. Las descripciones microscópicas se han efectuado con secciones transversales, tangenciales y radiales del xilema secundario, coloreadas con safranina alcohólica al 1%; para estudiar ciertos elementos se utilizó también la maceración de Jeffrey. En lo que se refiere a la terminología usada en las descripciones, se ha seguido fundamentalmente al Glosario de Términos de la Asociación Internacional de Anatomistas de Maderas y para los distintos elementos leñosos en particular se han seguido las clasificaciones o proposiciones de Hess, Kribs, Chattaway y Cozzo. Las muestras de maderas, con su respectivo material de herbario proceden de las colecciones de la xiloteca y herbario de la Dirección de Investigaciones Forestales, Administración Nacional de Bosques, donde fué realizado este trabajo. Caracteres anatómicos generales: Anillos de crecimiento: desde no visibles hasta bien demarcados. Porosidad: difusa en todas las especies, excepto Pseudopanax laetevirens donde es semicircular. Vasos: desde extremadamente pequeños hasta medianos, predominando los múltiples radiales cortos, en menor número solitarios y agrupados. Poros de forma oval a circular o irregularmente poligonales a ovales. Elementos vasculares medianos a moderadamente largos, de trayecto rectilíneo a levemente sinuoso, con perforaciones simples, escalariformes, reticuladas y también el tipo de transición reticulado-escalariforme; tabiques oblícuos a marcadamente oblícuos y apéndices medianos a largos. Puntuaciones intervasculares alternas, opuestas y escaleriformes y puntuaciones formadas en algunos elementos vasculares de Gilibertia. Radios leñosos: fusiformes; del tipo heterogéneo II A-B de Kribs con cierta tendencia al homogéneo I en Didymopanex. Predominan los radios multiseriados de 4 a 6 células de ancho, en menor número los tri, bi y uniseriados. Son poco numerosos y su altura varía desde muy bajos hasta moderadamente altos. Parénquima leñoso vertical: paratraqueal difuso, a veces terminal en Pseudopanax. Tejido fibroso: fibras de pared delgada a semiengrosada, algunas septadas. Se observan fibrotraqueidas en Pentapanax y fibras liberiformes en los demás géneros. Canales gomíferos: presentes en Didymopanax y Pentapanax. Estratificación: ausente. Resumen anatómico en relación con la especialización leñosa. En las Araliáceas se constata la presencia de rasgos primitivos simultáneamente con otros que indican evolución. Dentro de los primeros están: porosidad difusa, tabiques de los vasos inclinados, perforaciones de los vasos y puntuaciones intervasculares escalariformes y ausencia de estratificación. Dentro de los rasgos más avanzados se encuentran: vasos de forma oval o circular, perforaciones simples y puntuaciones intervasculares alternas.

Desde fines del siglo XVIII con la publicación de “Un ensayo sobre el principio de la población” de Thomas Malthus, la interacción entre las cuestiones demográficas y la pobreza ha sido un tema central para la Economía. Ningún análisis que pretenda dar una explicación profunda de la evolución de la distribución del ingreso puede dejar de lado las causas y efectos de cambios en el tamaño y composición de las familias. Pero los factores capaces de explicar los cambios distributivos son múltiples y complejos y, como señalan Atkinson y Bourguignon (2000), aún no existe un marco teórico que permita abordar el análisis de los determinantes de la distribución del ingreso y sus cambios en forma unificada y consistente. La mayor parte de las investigaciones en esta línea se concentran en estudiar los efectos distributivos de variables vinculadas al mercado laboral. Así se analiza el rol de los retornos a la educación y a la experiencia, y de la brecha salarial entre géneros, entre otros. A diferencia de estos trabajos, esta tesis se aboca al estudio de los factores demográficos como determinantes de la distribución del ingreso, adoptando una perspectiva microeconómica, es decir, se explora el canal demográfico tomando como unidad de análisis al individuo en su contexto familiar.

Fil:Saúl, Alberto Andrés. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

El estudio de los radicales libres, en su acepción más amplia, ha tomado mucho impulso en los últimos años, debido a la importancia creciente que los mismos han adquirido dentro de los diversos campos de la química, como así también en ciencias relacionadas con ella. Los procedimientos para detectarlos -que permiten profundizar el conocimiento de las propiedades de los radicales- evolucionan rápidamente y comprenden distintas técnicas, según que se investiguen gases, líquidos o sólidos. Aunque algunos trabajos aparecieron antes, es a partir de -aproxinadamente- l930 que se encuentran en la literatura referencias más precisas con respecto al grupo molecular CH2. Mientras determinadas publicaciones dan cuenta exclusivamente de experiencias que tienden a confirmar la existencia del metileno, otras informan, a través de intentos espectroscópicos, sobre la estructura íntima del CH2. En el campo teórico, se observa, junto a especulaciones simplemente cualitativas cálculos más refinados realizados en los últimos años. Sin embargo, tanto los datos experimentales como las predicciones teóricas son inciertos y aún contradictorios. Las divergencias fundamentales pueden sintetizarse alrededor de los tópicos siguientes: 1) Multiplicidad -debida a los spines- en el estado fundamental de la molécula. 2) Ángulo de valencia. 3) Resonancia de las estructuras del CH2, originadas en las configuraciones 3p y 5s del C. Por las consideraciones anteriores, puede ser de interés un estudio teórico que tome en cuenta resultados de trabajos previos, para abordar los problemas referidos en los tres puntos arriba mencionados. En II se obtienen funciones de onda moleculares que luego se utilizan para el cálculo definitivo de la energía. En el caso de la configuración sp3 del C, se considera un problema de seis electrones. Se aplica el método (con las funciones atómicas tipo Slater) LCAO-MO, teniendo en cuenta la aproximación de Gallup para estimar los elementos de matriz. Con el parámetro η que usa Gallup no es posible encarar el tratamiento de la configuración s2p2; se modifica este parámetro de manera tal que permita el cómputo de ambas configuraciones. La observación de la simetría molecular (o bien la aplicación de Teoría de Grupos) simplifica los cálculos. Los orbitales moleculares resultantes se transforman convenientemente, como combinaciones lineales de los mismos. Así se obtienen orbitales equivalentes para las uniones CH, y orbitales representativos de los electrones aislados. Con este nuevo conjunto de orbitales, se construye (III) una función de onda total -que involucra también los spines- como producto de seis funciones monoelectrónicas. Esta función total es la base del procedimiento de O.M.A.S., cuya aplicación constituye el aspecto central del trabajo. Las energías de los estados tratados (singulete, triplete y singulete excitado) en la configuración sp3 están dadas -respectivamente- por: (ver expresiones en la tesis). Estas expresiones se reducen debido a la ortogonalidad de las funciones de onda espaciales y de spin. La energía total de la molécula es la suma de las contribuciones siguientes: 1)Energía cinética de los electrones. 2)Energía potencial de atracción núcleo-electrónica. 3)Energía potencial de repulsión electrónica. 4)Energía potencial de repulsión nuclear. El uso de orbitales equivalentes implica establecer igualdades entre las integrales moleculares. Estas son combinaciones lineales de integrales básicas de uno, dos y tres centros, que se calculan con ayuda de tablas. Por la simetría molecular, muchas integrales básicas son iguales y otras se anulan. Paralelamente se desarrolla el tratamiento de la molécula considerando la configuración s2p2 del carbono. En este caso se resuelve un problema de cuatro electrones, con dos orbitales equivalentes. La energía resultante (ver expresión en la tesis), se compara con la proveniente de la configuración sp3. Para ello se toma en cuenta la energía de los dos electrones 2s que no aparecen en la función, y además la energía necesaria para promover un electrón al nivel 2p desde el 2s. Las energías correspondientes a los estados singulete y triplete se cruzan entre 140° y 160°. El sentido del cruce es semejante al obtenido por Padgett y Krauss. El comportamiento de las curvas sugiere que la configuración de equilibrio se halla cerca de 180° -o sea con una estructura casí lineal-, mostrando en esas condiciones al triplete como más estable. Tal resultado está de acuerdo con las predicciones cualitativas de Walsh y Lennard-Jones. Para 160°, singulete y triplete difieren en 1,8 e.v. Determinando con los tres puntos obtenidos una parábola, para el ángulo de valencia más probable, la diferencia entre ambos estados sería de 2,3 e.v. Para 120° la energía de la configuración s2p2 es 12,7 e.v. mayor que la correspondiente al singulete en sp3. Si se considera en cambio la estructura de equilibrio para sp3, esa diferencia alcanza los 15,1 e.v.. O sea, la configuración sp3 resulta más estable, en discrepancia con Voge. Con los datos de 160° se estiman las magnitudes de algunos aportes a la energía total. Así por ejemplo la energía de intercambio contribuye aproximadamente en 4% a la repulsión electrónica. Las integrales atómicas del C y del H son respectivamente el 45% y 3% de(E-Vnn). Las integrales policéntricas constituyen el 4% de la repulsión electrónica y el 2% de la atracción núcleo-electrónica. Conforme a las aproximaciones utilizadas, los resultados obtenidos no pueden considerarse definitivos; es necesario realizar nuevos estudios para llegar a una conclusión rigurosa acerca del ángulo de valencia y multiplicidad del estado fundamental del CH2. No obstante, se está en mejores condiciones para afirmar (debido a la magnitud de las diferencias de energía entre ambas configuraciones) que la configuración s2p2 del C no contribuye en forma apreciable al estado del sistema.

La presente tesis se origina en la posibilidad de alcanzar una mejor comprensión microscópica y teórica del comportamiento de semiconductores-dopados en presencia de H, por medio de una versión de FPLMTO21 que ha mostrado ser eficiente en la evaluación de fonones y parámetros hiperfinos. La utilización del ¹¹¹Cd como átomo sonda PAC en semiconductores covalentes y los estudios experimentales realizados sobre Cd-H:Si hacen de éste un prototipo del problema del hidrógeno formando complejos con impurezas aceptoras. Por tanto en este trabajo se propone: 1) Describir, mediante un estudio de primeros principios usando el full potential linear muffin tin orbital method (FPLMTO), las propiedades electrónicas del estado fundamental del Cd como impureza en silicio. Este estudio además de caracterizar al Cd en silicio de gran utilidad para PAC, por sus parámetros favorables para el estudio de la interacción cuadrupolar, reviste un interés adicional. El Cd actúa como un doble aceptor silicio, por lo tanto su comportamiento podría ser representativo de otros dobles aceptores del Grupo IIB Estos están bien caracterizados en Ge por el grupo de E.Haller (Berkeley) no así en Si. 2) Estudiar la impureza Cd formando complejos con hidrógeno en silicio (Cd-H:Si). Hallar las configuraciones de equilibrio locales, obtenidas con el H ubicado tanto en regiones de alta como de baja densidad electrónica. Obtener las frecuencias de vibración de algunos modos locales Predecir el gradiente de campo eléctrico y la constante de acoplamiento cuadrupolar en el sitio del Cd, en cada una de las configuraciones de energía mínima encontradas. Corroborar las configuraciones geométricas propuestas en los trabajos experimentales.

Reportamos un estudio magneto estructural de cinco compuestos dinucleares de CuII unidos por puentes pirofosfatos: [Cu2(terpy)2(HP2O7)(H2PO4)(H3PO4)(H2O)] (1), (terpy = 2,2':6',2"-terpiridina, bpa = 2,2'-bipiridilamina bipy=2,2'-bipiridina, bipy = 2,2'-bipiridine), [Cu2(bpa)2(P2O7)(H2O)2].2.5H2O (2), [Cu(bpa)(H2P2O7)]2 (3), [Cu(bipy)(H2P2O7)]2.3(H2O) (4) y [Cu(bipy)(H2P2O7)]2 (5). Espectros de resonancia paramagnética electrónica (RPE) fueron estudiados en muestras de monocristal en función de la orientación de campo magnético en tres planos cristalinos y en función de la temperatura entre ~4 y 293. En los compuestos 1, 3, 4, y 5 la dependencia con la temperatura de la intensidad de la única línea de RPE observada por encima de 4 K muestra un comportamiento de Curie (paramagnético) indicando que |J0| < 2 K, sin estructuras derivadas de acoplamientos hiperfinos o interacciones de intercambio intradinuclear. Las matrices g calculadas son discutidas en términos de las estructuras moleculares. Los espectros de RPE observados en el compuesto 2 por debajo de ~ 8 K se asignan a dos tipos de defectos cristalinos mononucleares de cobre. Las matrices g y los acoplamientos hiperfinos observados a esa T proporcionan información acerca de las estructuras de los defectos. Los resultados obtenidos por encima de 10 K en el compuesto 2 se atribuyen a unidades dinucleares de Cu acoplados antiferromagnéticamente (J0 = -28 (3) cm-1), y a un acoplamiento de intercambio |J1| ~ 0.022 cm-1 entre iones CuII de unidades dinucleares vecinas. Se discuten las interrelaciones entre la estructura, el acoplamiento de intercambio, la dimensión magnética y la dinámica de espines.

Los seis primeros capítulos de esta tesis son monográficos y constituyen un encuadre general al atema que considero necesario incluir. Esta monografía, desde luego, no tiene pretensiones de originalidad sino que es tan sólo un resumen bibliográfico que intenta explicar la importancia del tema estudiado, más que nada por su relación con la génetica y la biología. La bibliografía consultada es detallada al final del trabajo. Con respecto a los métodos computacionales utilizados sucesivamente por los físicos para encarar estos problemas y de los cuales se ha hecho también un resumen (cap. 7), su inclusión, a mi modo de ver, queda justificada, ya que en esta tesis no se ha usado el más moderno sino un método semi-empírico previo. Si bien la explicación a esta hecho está incluida en el trabajo, creí mi deber exponer todos ellos para que queden bien claras las razones de nuestra elección. Evidentemente, al haber sido hecha esta tesis por una física lleva a la idea que la inclusión del desarrollo físico del problema es innecesario. A pesar de ello, he considerado que por tratarse de un tema de frontera, es decir, relacionado no sólo con la física, sino también la bioquímica y la biología, una explicación detallada de los métodos cuánticos utilizados no era superflua, sino más bien podía llegar a ser muy necesaria para cualquiera que trabaje en otras ramas de la ciencia. El trabajo de tesis propiamente dicho comprende el capítulo 8, debiendo indicar que la mayoría de lo expresado en él se basa en publicaciones previas realizadas por nuestro grupo.

En este trabajo de tesis estudiamos los aspectos estructurales locales y las transiciones electrónicas del hierro en nanopartículas de óxido de Fe(III) o maghemita (γ-Fe2O3), muestras originalmente diseñadas para examinar su respuesta a excitaciones magnéticas para una potencial utilización en hipertermia. Para ello analizamos los resultados de experimentos de absorción de rayos X en el borde K del hierro realizados mediante el empleo de luz sincrotrónica en muestras de γ-Fe2O3 de distinto tamaño (entre 6 y 12 nm) y con dos tipos de recubrimiento orgánicos (APS y DMSA). Además, reprodujimos mediante simulaciones la configuración de niveles de transición electrónica para energías de absorción cercanas al borde K del Fe. Analizamos cómo influye el tamaño de las nanopartículas y el tipo de recubrimiento en el entorno cercano a los átomos de Fe y en la configuración electrónica, cuyos efectos estén posiblemente vinculados con las propiedades magnéticas de estos sistemas.

El trabajo comprende la preparación de compuestos nitrosilados mono- y dinucleares con metales del grupo 8, conteniendo diversos ligandos auxiliares, y focaliza su atención en diferentes modos de reactividad del grupo nitrosilo coordinado, sea como nitrosonio (NO+) o como monóxido de nitrógeno (NO). Se sintetizó el nuevo compuesto trans-[NCRu(py)4(CN)Ru(py)4NO](PF6)3, el cual se caracterizó por espectroscopías UV-vis, IR, Raman y RMN. Se estudió la reactividad frente a nucleófilos como OH- y cisteína. El compuesto presenta una banda intensa en el espectro visible, asignada a una transición de transferencia de carga entre el RuII distante y el sistema {RuII-NO+}. Los productos de la oxidación del Ru lejano y de reducción del NO+ también fueron caracterizados por diversas espectroscopias, incluyendo EPR. Se efectuó un estudio sistemático de la reacción de adición del OH-frente a un gran número de complejos nitrosilados. Se encontró una muy buena correlación entre la reactividad y el potencial redox de la cupla NO+/NO°, interpretada en términos de la teoría de Marcus sobre la transferencia de átomos. De forma análoga, se estudió la reacción de adición de la cisteína frente a una serie de rutenio-nitrosilos. En un primer paso de reacción se observó la rápida formación de un aducto 1:1 (complejo: cisteína). Posteriormente se forma otro aducto de estequiometría 2:1, el cual es responsable de la reducción con dos electrones de la mayoría de los complejos estudiados. A pesar de la mayor complejidad de la reacción global, las dos adiciones de cisteína son similares a la reacción con OH-. Una vasta serie de compuestos de rutenio conteniendo el NO+ coordinado fueron reducidos y caracterizados por EPR e IR. Se encontró una notable constancia en los parámetros medidos, revelando una apreciable covalencia en el fragmento RuNO. La espectroscopia IR revela un gran decrecimiento de la frecuencia de estiramiento N-O, del orden de 300cm-1. Finalmente, se estudió la descomposición térmica de los productos de reducción del ion nitroprusiato, [Fe(CN)5NO]2- por medio de espectroscopias UV-vis, IR y EPR. La liberación de NO a pH > 6 es un proceso lento (ca. 10-5 s-1), el cual se hace mucho más rápido a pH´s menores por la labilización de CN-. Se detectó un intermediario dinitrosilado, trans-[Fe(CN)4(NO)2]2-, genereado por reacción entre NO y [Fe(CN)4NO]2-. Este intermediario desproporciona a nitroprusiato y N2O, o bien genera alternativamente otro compuesto dinitrosilado, [Fe(CN)2(NO)2]-.

Las neuronas son células con estructuras tridimensionales complejas adaptadas a su función. Poseen extensos árboles neuríticos, en los que pueden recibir señales de otras neuronas en distintos puntos de su estructura. Las neuritas funcionan como cables, cuyas propiedades morfológicas y las propiedades eléctricas de la membrana determinan cómo se propagarán las señales. Los registros electrofisiológicos intracelulares nos permiten conocer con gran precisión la evolución en el tiempo del potencial de membrana para un punto de la neurona. La actividad registrada puede provenir desde distintos puntos del árbol neurítico. Las señales originadas en el punto de registro o cerca de él serán registradas con gran fidelidad, mientras que las señales originadas en puntos lejanos sufrirán una atenuación. Dada la extensión de los árboles neuríticos, las complejas transformaciones que sufren las señales al propagarse por ellos, y nuestra limitada capacidad de observación, un modelo biofísico puede resultar muy útil para entender e interpretar las observaciones realizadas. El efecto de la atenuación de señales dentro de una neurona es particularmente notable en el caso de las neuronas motoras de la sanguijuela, en las que los potenciales de acción que se registran en el soma llegan con una amplitud de unos pocos milivolts. En este trabajo estudiamos la transmisión de señales graduales dentro de las neuronas motoras AE, a partir de la construcción de modelos morfoeléctricos de las mismas. En los Capítulos 2 y 3 analizamos su anatomía y fisiología, obteniendo los modelos morfológicos detallados y los parámetros necesarios para construir un modelo biofísico. En el Capítulo 4 construimos modelos a partir de los datos obtenidos. Simulamos la propagación de corriente a lo largo del tronco principal de la neurona y analizamos su atenuación en ambos sentidos. A través de alteraciones en la morfología analizamos qué aspectos de la misma son los más relevantes en determinar la atenuación. En el Capítulo 5 desarrollamos una técnica novedosa de deconvolución del potencial observado que nos permite estimar la corriente en un punto remoto que dio lugar a la observación, y la aplicamos a los potenciales de acción registrados para estimar su forma en el origen. Nuestros resultados sugieren que la morfología puede ser responsable de gran parte de la atenuación observada.