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El vegetal cuyo aceite esencial se ha estudiado en este trabajo corresponde a la especie "Mentha pulegium L.", de la familia de las Labiadas, y ha sido cultivado y destilado (por arrastre con vapor de agua) en Misiones en el año 1951. Debido a la semejanza de este aceite con el aceite esencial de poleo americano -proveniente de "Hedeoma pulegioides (L.) Pers.", también de las Labiadas- se han incluído en la parte de "Antecedentes bibliográficos" las propiedades fisicoquímicas, la composición y demás características de la esencia de poleo americano. También se enumeran los componentes hallados en los distintos aceites de poleo, dándose para cada uno de ellos sus características físicas y químicas, y la forma en que fueron identificados por los diversos autores. La parte bibliográfica se ha completado con una somera descripción de los métodos de obtención o extracción de aceites esenciales.

1)- Prosiguiendo estudios de composición en ácidos grasos de aceites de maní de producción nacional se encara el examen de dos aceites obtenidos en laboratorios por extracción en frío con éter de petróleo de semilla de la Var. comercial "Blanca" cosechada en R.S. Peña (Pte. Perón) y de la Var. comercial "Roja" cosechada en San Rafael (Mendoza). 2)- Hasta el presente los estudios de composición de aceites de maní realizados, señalan que el grado de no saturación (Indice de Iodo) dependería fundamentalmente de la latitud del suelo de cosecha. Así el aceite de semilla cosechada en Pte. Perón tiene un Indice de Iodo similar a los procedentes de Semilla cosechada en Corrientes y Misiones mientras que el obtenido a partir de semilla cosechada en Mendoza presenta un valor de Indice de Iodo semejante a los procedentes de semilla cosechada en la provincia de Córdoba. 3)- Por destilación en vacío de los ésteres metílicos "sólidos" y "líquidos" de cada aceite se determinaron las correspondientes composiciones en ácidos grasos, con los siguientes resultados expresados en ácidos % de ácidos totales: (ver tabla en la tesis). La discusión dc estos valores de composición con los correspondientes a otros aceites de producción nacional, previamente estudiados, permite establecer: a)- En todos los aceites son "componentes mayores" los ácidos oleico y linoleico y prácticamente el ácido palmítico (contenidos en proporción superior al 10% de los ácidos totales). Entre los "componentes menores" (contenidos en proporción inferior al 10% de los ácidos totales) los ácidos mirísticos y esteárico, muestran variaciones sensibles al igual que el ácido palmitoleico, que en ningún caso sobrepasa contenidos del 1%. b)— Los contenidos en ácidos saturados totales oscilan entre 18,5 y 22,7%, no observándose relaciones definidas entroe estos contenidos y los de ácido linoleico. En general, es visible una tendencia a mayores contenidos en ácido oleico para menores en linoleico; esta tendencia es bien visible en los tres aceites de la variedad "Guaycurú" cosechado en el mismo suelo (Cerro Azul — Misiones) y en los pares de aceites procedentes de semilla cosechada en Bella Vista (Corrientes) y en Concordia (Entre Ríos). c)— Los ácidos saturados en C20, C22 y C24 (araquídico, behénico y lignocérico) representan en conjunto 6,0 a 7,7 de los ácidos totales, siendo el ácido behénico (C22) el principal componente de este grupo de ácidos en todos los casos. Prácticamente el ácido lignocérico (C24) sobrepasa siempre en concentración al ácido araquídico (C20). 4)— De los aceites de maní argentinos hasta el presente estudiados desde el punto de vista de sus composiciones en ácidos, los obtenidos a partir de semilla cosechada en las provincias de Presidente Perón y Corrientes y en la Gobernación de Misiones se destacan netamente por sus mayores contenidos en ácido oleico (47,6 a 54,0%) y menores contenidos en linoleico (24,4 a 30,0%), contra 43,3 a 47,1% de ácido oleico y 30,7 a 38,0% de linoleico en aceites de semilla cosechada en Entre Ríos, Santa Fé, Córdoba y Mendoza. 5)- Las sustanciales variacioncs de composición mencionadas anteriormente no punden ser ajenas a la resistencia de estos aceites frente a los fenómenos de rancidez oxidativa, pues a mayores contenidos en linoleico corresponden mayores contenidos en linóleo-glicerados con los que esa resistencia disminuye. 6)- Se ha continuado el estudio de la vinculación entre los valores de "temperaturas de enturbiamiento Bellier modificada" con los valores de composición en ácidos de los aceites, habiéndose practicado las técnicas (I.R.A.M.) y (A.O.A.C.). Pudo confirmarse que la primera (medio acético) proporciona valores superiores en aproximadamente 4°C a la segunda (medio clorhídrico). Aunque todo indica que son las concentraciones en ácidos saturados de C20 a C24 las que determinan los valores de enturbiamiento, las observaciones realizadas sobre 12 aceites de maní de composiciones en ácidos conocidas, muestran que los Indices de Iodo de los aceites influyen sobre esos valores. Cabe presumir, por lo tanto, que las relaciones oleico-linoleico y los contenidos en ácidos saturados de C20 a C24, deben ser los principales determinantes de esas temperaturas.

Este trabajo es una nueva contribución al estudio de composición química de aceites de maní de producción nacional. Se encara el estudio en ese sentido de dos aceites de maní de la variedad "Guaycurú" (blanco y negro) cosechado en la Estación Experimental Agrícola "Cerro Azul" Gob. de Misiones, obtenido en el laboratorio por extracción con éter de petróleo. Se determinan las principales caracteristicas físico-químicas y las respectivas composiciones en ácidos grasos, a través de procesos de separación de los ácidos totales en ácidos "sólidos" y "líquidos", transformación en ésteres metílicos y fraccionamiento subsiguiente de estos últimos por destilación a 0,5 — 1 mm de presión en un equipo apropiado. Los resultados obtenidos son los siguientes expresados en ácidos % de ácidos totales y para las variedades "Guaycurú" blanco y negro respectivamente: Mirístico l,4-0,6; Palmítico 8,2-l0,4; Esteárico 1,9-2,9; Araquídico l,5-l,5; Behénico 4,1-3,3; lignocérico l,9-l,4; Palmitoleico 0,6-0,8; Oleico 53,1-50,5 y linoleico 27,3-28,6. Un examen de las composiciones mencionadas y de otras correspondientes a aceites de maní de otras zonas productoras (Córdoba y Santa Fé), previamente estudiados; muestra que los contenidos en ácido oleico disminuyen a medida que aumentan los del ácido linoleico, no existiendo una relación definida entre los contenidos en estos ácidos y los contenidos en ácidos saturados. De los saturados en C20 , C22 y C24, el ácido behénico (C22) es el principal componente, siguiendo en orden decreciente el lignocérico (C24) y finalmente el araquídico (C20). Los aceites hasta ahora estudiados, procedentes de semilla cosechada en Misiones se destacan netamente de los obtenidos a partir de semilla cosechada en las Provincias de Córdoba y Santa Fé por ser más ricos en ácido oleico y más pobres en linoleico. Los primeros contienen 27 a 30% de linoleico, los segundos 35 a 38%; inversamente los primeros registran 50 a 53% de ácido oleico contra 43 a 46% en los segundos. Estas verificaciones se consideran de importancia toda vez que recientes estudios realizados en el exterior prueban que en aceites de maní a mayores contenidos en ácidos linoleico corresponden mayores tenores en linoleoglicéridos, aumentando así la propensión a fenómenos de rancidez oxidativa. En ese sentido los aceites de semilla cosechada en la Gob. de Misiones, muestran a través de sus exámenes de composición, ser más resistentes a esos procesos. Los valores de "temperatura de enturbiamientó" (Bellier modificado) hasta ahora determinados en aceites de maní de composición conocida en ácidos grasos, indican una probable vinculación de esos valores con los contenidos en ácidos saturados C20, C22y C24. Esta vinculación debe ser probada en un mayor número de casos y confirmada en ensayos practicados sobre aceites sintéticos, preparados por mezclas de ésteres de los ácidos fundamentales de aceites de maní que comprendan los saturados en C20 a C24. Un examen en ese sentido permitiría quizás conocer el mecanismo total del ensayo de Bellie modificado).

l)- Prosiguiendo el estudio de composición en ácidos grasos de aceites de maní de producción nacional, se encara en el presente trabajo el examen de dos aceites obtenidos en laboratorio por extracción en frío con éter de petróleo (P.E. 30-70°C) de semilla de la variedad comercial "negra" cosechada en Bella Vista (Prov. de Corrientes) y de la variedad comercial "blanca" cosechada en Concordia (Prov. de Entre Ríos). 2)- El estudio comparativo de las principales características físico-químicas de estos aceites con las de otros procedentes de semilla cosechada en las provincias de Córdoba, Santa Fe, Corrientes y en la Gobernación de Misiones, previamente estudiados desde los mismos puntos de vista, establece que los aceites provenientes de semilla cosechada en la Gobernación de Misiones y en la Prov. de Corrientes, son los de mas bajos Indices de Iodo. Los valores mas altos de este índice corresponden a productos obtenidos con semilla de la Prov. de Córdoba, siendo de valores intermedios los procedentes de Santa Fe y Entre Ríos. Las demás características físico-químicas no presentan cambios sensibles en función de la zona de cosecha. 3)- A través de destilación en vacío de los ésteres metílicos "Sólidos" y "Líquidos" de cada aceite, se ha determinado la composición química en ácidos grasos de los mismos, con los siguientes resultados expresados en ácidos % de ácidos totales. (ver tabla en tesis) La discusión de estos valores de composición con los correspondientes a otros aceites de producción nacional previamente estudiados, permite establecer: a)- En todos los aceites son "componentes mayores" los ácidos oleico y linoleico y prácticamente el ácido palmítico (contenidos en proporción superior al 10% de los ácidos totales). Entre los "componentes menores" (contenidos en proporción inferior al 10% de los ácidos totales) los ácidos mirístico y esteárico, muestran variaciones sensibles al igual que el ácido palmitoleico, que en ningún caso sobrepasa contenidos del 1%. b)- Los contenidos en ácidos saturados totales oscilan entre 18.5 y 22.7%, no observandose relaciones definidas entre estos contenidos y los de ácido linoleico. En general, es visible una tendencia a mayores contenidos en ácido oleico para menores en linoleico; esta tendencia es bien visible en los tres aceites de la variedad "Guaycurú" cosechado en el mismo suelo (Cerro Azul - Misiones) y en los pares de aceites procedentes de semilla cosechada en Bella Vista (Corrientes) y en Concordia (Entre Ríos). c)- Los ácidos saturados en C20, C22 y C24 (araquídico, behénico y lignocérico) representan en conjunto 6,0 a 7,5% de los ácidos totales, siendo el ácido behénico (C22) el principal componente de este grupo de ácidos en todos los casos. Prácticamente el ácido lignocérico (C24) sobrepasa siempre en concentración al ácido arequídico (C20). 4)- De los aceites de maní argentinos hasta ahora estudiados desde el punto de vista de su composición en ácidos, se destacan netamente los procedentes de semilla cosechada en la Gob. de Misiones y en la Prov. de Corrientes, pues saon más ricos en ácido oleico (47,6 a 53,1%) y más pobres en linoleico (27,1 a 30,0%), mientras que los aceites elaborados con semilla de las Prov. de Córdoba, Entre Ríos y Santa Fe contienen 43,3 a 47,1% de oleico y 30,7 a 38,0% de linoleico. 5)- Las sustanciales variaciones de composición mencionadas anteriormente no pueden ser ajenas a la resistencia de estos aceites frente a los fenómenos de rancidez oxidativa, pues a mayores contenidos en linoleico corresponden mayores contenidos en linoleo-glicerados con lo que esa resistencia disminuye. 6)- Se ha continuado el estudio de la vinculación entre los valores de "temperaturas de enturbiamiento Bellier modificada" con los valores de composición en ácidos de los aceites, habiéndose practicado las técnicas (I.R.A.M.) y (A.0.A.C.). Pudo confirmarse que la primera (medio acético) proporciona valores superiores en aproximadamente 4°C la segunda (medio clorhídrico). Aunque todo indica que son las concentraciones en ácidos saturados de C20 a C24 las que determinan los valores de enturbiamiento, las observaciones realizadas sobre 12 aceites de maní de composiciones en ácidos conocidas, muestran que los Indices de Iodo de los aceites influyen sobre esos valores. Cabe presumir, por lo tanto, que las relaciones oleico-linoleico y los contenidos en ácidos saturados de C20 a C24, deben ser los principales determinantes de esas temperaturas.

Fil:Pantolini, Juan Carlos. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Robles, German Alberto. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:González, María Magdalena. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Bonne, Alberto Emilio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Greslebin Suárez, Valerio León. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Lynch, Alberto Ricardo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.