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Isomerización de carbocianinas simétricas en solventes polares

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Autores/as: Pablo Rusjan ; Daniel Laria

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2002 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ingeniería química  

Este trabajo de tesis describe aspectos de equilibrio y dinámicos relativos a la reacción de retro-isomeración de un catión carbocianina (3,3’-Dietiloxacarbocianina, DOCI) en distintos entornos: acetonitrilo, alcoholes alifáticos de diferente longitud de cadena y mezclas metanol (MeOH) - acetonitrilo (ACN). El amplio espectro de longitudes características relevantes en el problema, que van desde uniones intramoleculares del orden de 1-2 Å hasta distancias del orden del tamaño molecular, aproximadamente de 20 Å; juntamente con una significativa redistribución de la densidad electrónica que genera estados intermedios de elevada polaridad, hacen de este proceso un problema particularmente interesante, cuya descripción microscópica es compleja. El método de estudio es la dinámica molecular. Las simulaciones presentan un modelo, propio de esta tesis, cuyas principales características son: (i) un alto grado de detalle en la descripción del soluto, incorporando explícitamente todos los grados de libertad, (ii) la capacidad de cambios en la distribución electrónica conformes al valor de la coordenada de reacción, (iii) un solvente modelado como una colección de cargas parciales mantenidas a distancia fijas; (iv) para los solventes de mayor tamaño un modelo simplificado que reproduce las propiedades más relevantes que influyen el proceso reactivo tales como polaridad, características de empaquetamiento, autodifusión. El estudio del proceso reactivo fue abordado, como es usual en estos casos, mediante el cálculo de la constante de velocidad k iso. Su estimación es la resultante de dos contribuciones: la primera proveniente de la aplicación de la teoría del estado de transición; la segunda está relacionada con los efectos dinámicos involucrados en el proceso. Complementariamente, el estudio del equilibrio nos permitió obtener información referente a las estructuras de solvatación propias de los distintos estadios de la reacción (de productos y de transición). Por otro lado se realizaron simulaciones de no equilibrio desde las que se obtuvo información de la relajación simultánea de los grados de libertad y observables del soluto y del solvente. Las conclusiones del trabajo son: (i) la presencia de solvente polar siempre disminuye la energía libre de activación respecto de la intrínseca en vacío, la magnitud de esta reducción resulta de una competencia entre las interacciones soluto-solvente y solvente-solvente, la energía libre de activación de los alcoholes obtenida de los experimentos de simulación, reproduce la tendencia, anómala según el modelo de Kramer, observada en trabajos experimentales para la constante de velocidad, en las experiencias con mezclas ACN/MeOH se observó solvatación preferencial del solvente aprótico. Finalmente resulta importante establecer, a partir de los resultados aquí obtenidos, la importancia de la ponderación de los procesos microscópicos que acompañan el desarrollo de la reacción para lograr una interpretación del fenómeno global; estos aspectos son generalmente soslayados o reinterpretados en términos de propiedades macroscópicas al encarar el estudio de reacciones de este tipo.

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ISRN Chemical Engineering

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ISSNs 2090-861X (impreso)

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No requiere desde ene. 2012 / hasta jun. 2014 Hindawi.com acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias de la computación e información - Ingeniería química  


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ITB Journal of Engineering Science

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ISSNs 1978-3051 (impreso)

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No requiere desde ene. 2003 / hasta dic. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Ingeniería y tecnología - Ingeniería mecánica - Ingeniería química - Ingenieria ambiental  


Iutam Symposium on Dynamics and Control of Nonlinear Systems with Uncertainty: Proceedings of the IUTAM Symposium held in Nanjing, China, September 18-22, 2006

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ISBNs: 978-1-4020-6331-2 (impreso) 978-1-4020-6332-9 (en línea)

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No detectada 2007 SpringerLink

Cobertura temática: Ingeniería mecánica - Ingeniería química - Ciencias agrícolas y veterinarias - Agricultura, silvicultura y pesca - Economía y negocios  


ISSNs 2691-3704 (en línea)

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No detectada desde ene. 2021 / hasta dic. 2023 ACS Publications

Cobertura temática: Ciencias químicas - Ciencias de la tierra y ciencias ambientales relacionadas - Ciencias biológicas - Ingeniería química - Ingeniería de los materiales - Ciencias médicas y de la salud  


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JCIS Open

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ISSNs 2666-934X (en línea)

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Institución detectada Período Navegá Descargá Solicitá
No requiere desde ene. 2021 / hasta dic. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias físicas - Ingeniería química  


Job Scheduling Strategies for Parallel Processing: 11th International Workshop, JSSPP 2005, Cambridge, MA, USA, June 19, 2005, Revised Selected Papers

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ISBNs: 978-3-540-31024-2 (impreso) 978-3-540-31617-6 (en línea)

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No detectada 2005 SpringerLink

Cobertura temática: Ciencias de la computación e información - Ingeniería química - Economía y negocios  


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Johnson Matthey Technology Review

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ISSNs 2056-5135 (en línea)

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Institución detectada Período Navegá Descargá Solicitá
No requiere desde dic. 2024 / hasta dic. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas - Ingeniería química - Ingeniería de los materiales  


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Journal of Applied Research in Technology & Engineering

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ISSNs 2695-8821 (en línea)

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No requiere desde ene. 2020 / hasta dic. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Ingeniería mecánica - Ingeniería química - Ingeniería de los materiales  


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Journal of Applied Science and Engineering

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ISSNs 2708-9967 (impreso) 2708-9975 (en línea)

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No requiere desde ene. 2020 / hasta dic. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Matemáticas - Ciencias físicas - Ingeniería y tecnología - Ingeniería civil - Ingeniería mecánica - Ingeniería química