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Ajuste del acoplamiento electrónico en oligómeros lineales de iones rutenio puenteados por cianuro

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Autores/as: German Eduardo Pieslinger ; Luis M. Baraldo Victorica

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2014 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto
En este trabajo se desarrolla la síntesis, caracterización estructural y análisis de las propiedades espectroscópicas y electroquímicas de una serie de oligómeros de rutenios puenteados por cianuro. El objetivo principal de esta tesis es explorar el efecto de sintonizar la energía de los centros metálicos cambiando los ligandos auxiliares con el fin de obtener complejos que estén en la frontera de delocalización electrónica. Estos compuestos se preparan a partir de la reacción de tetrapiridinas de rutenio dicianuradas (trans-[RuIIL4(CN)2]) con fragmentos {–RuII(py)4Cl} o {–RuII(T)(bpy)}, siendo L = piridina (py), 4- metoxipiridina (MeOpy) o 4-dimetilaminopiridina (DMAP); T = 2,2’;6’,2’’-terpiridina (tpy) o tris(1-pirazolil)metano (tpm) y bpy = 2,2’-bipiridina. Todos los complejos dinucleares y trinucleares así obtenidos mantienen sus centros metálicos como RuII, los cuales adoptan una configuración lineal en todos los casos. Algunos de ellos fueron caracterizados por cristalografía de rayos X de monocristal, la cual mostró que los oligómeros están formados por fragmentos robustos ya que el cambio de ligandos auxiliares no impacta apreciablemente en las distancias de enlaces al comparar compuestos análogos. Mediante la técnica de espectroelectroquímica se estudió la espectroscopía UV-vis, NIR e IR de todos los estados de oxidación de los compuestos sintetizados. La espectroscopía electrónica de los estados de valencia mixta presenta intensas bandas de transferencia de carga metalmetal, las cuales aumentan en intensidad y se hacen asimétricas a medida que aumenta el acoplamiento electrónico entre los rutenios. En la familia de complejos trinucleares trans- [RuL4{(μ-CN)Ru(py)4Cl}2]3+, mientras más básico es el ligando L, mayor es la comunicación electrónica entre los fragmentos terminales. El caso extremo se da con L = DMAP donde se logra la completa delocalización electrónica; siendo este, el primer ejemplo reportado en literatura de un trímero puenteado por cianuro Clase III. Resultados similares se obtienen al reemplazar los cloros terminales por acetonitrilos en el complejo trans-[Ru(py)4{(μ- CN)Ru(py)4Cl}2]2+. Para estudiar la interacción metal-cianuro-metal y la naturaleza de las transiciones electrónicas asociadas, se realizaron cálculos de DFT (Density Functional Theory) y TD-DFT (Time- Dependent Density Functional Theory), tanto en vacío como en solvente, para todas las especies redox de los complejos medidos experimentalmente. Estos cálculos resultaron una herramienta muy útil para asignar a algunos de los sistemas estudiados como delocalizados (Clase III). Además, nos permitieron explicar el drástico cambio en el acoplamiento electrónico al cambiar la py por MeOpy en los dímeros trans-[(T)(bpy)RuII(μ-NC)RuIIIL4(CN)]3+, donde el análisis de orbitales moleculares del sistema más desacoplado muestra que el orbital donor y el aceptor se encuentran perpendiculares. Esto nos permite concluir que es necesario considerar la orientación relativa de los orbitales moleculares del sitio donor y el aceptor, además de sintonizar las energías de los fragmentos cuando se desea ajustar el acoplamiento de los centros metálicos.
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Ajustes biológicos de crustáceos de la familia Aeglidae (Decapoda, Anomura) en distintos ambientes de la Argentina

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Autores/as: Valeria Paola Diawol ; Federico Giri ; Alicia Susana Guadalupe Poi ; Alberto Rodríguez Capítulo ; Ana Cristina Verdi ; Pablo Agustín Collins

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Cobertura temática: Medicina clínica  

El objetivo de esta tesis fue estudiar ajustes biológicos y ecofisiológicos de los aéglidos que les permiten vivir y desarrollarse en ambientes con diferentes características abióticas. La distribución poblacional de los organismos analizados fue contagiosa, coincidiendo con el patrón conocido para otras especies de aéglidos. La reproducción se concentró en los meses más fríos del año, y los juveniles se liberaron en la siguiente temporada. Además, se observó variabilidad interespecífica, y se registraron diferentes patrones en términos de dinámica poblacional. Se observaron cambios en la forma del cefalotórax (alometría) durante la ontogenia de los individuos, además de variaciones en el tamaño. Los cambios en la forma del cefalotórax se relacionó distintas etapas del desarrollo ontogenético (juveniles y adultos) y con el dimorfismo sexual en adultos. El dimorfismo sexual se registró en la variación de la forma del cefalotórax y no en el tamaño. Se registró plasticidad fisiológica a lo largo de gradientes geográficos asociados con parámetros ambientales locales. Las tasas metabólicas, ensayadas bajo condiciones comunes de laboratorio, fueron similares entre las poblaciones y serían el resultado de la aclimatación de estos cangrejos a nuevos ambientes. Cuando se estudiaron diferentes especies, la hora del día (mediodía y atardecer), el peso corporal y el sexo afectaron el consumo de oxígeno de cada especie de diferentes maneras. Así, ante condiciones abióticas similares, cada especie presentaría un ajuste metabólico específico. Finalmente, se concluye que existen ajustes biológicos y ecofisiológicos de los aeglidos a los diferentes ambientes donde se distribuyen.
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Ajustes de dietas basadas en silajes de maíz de distintas calidades, para vaquillonas preparto en el norte de Córdoba

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Autores/as: Mauricio Fabian Garribia ; Marcelo De León

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No requiere 2017 Repositorio Digital Universitario (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencia animal e industria ganadera  

Trabajo Final (Especialización en Alimentación de Bovinos) -- UNC- Facultad de Ciencias Agropecuarias, 2017.
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Ajustes orbitales y dinámica de sistemas planetarios extrasolares

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Autores/as: Cristian Andrés Giuppone ; Cristián Beaugé

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No requiere 2011 Repositorio Digital Universitario (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Matemáticas - Ciencias de la computación e información  

Tesis (Doctor en Astronomía)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Matemática, Astronomía y Física, 2011.
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Akademeia

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ISSNs 1923-1504 (impreso)

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No requiere desde ene. 2011 / hasta may. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas - Medicina clínica - Ciencias sociales  

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Akademičnij Oglâd

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ISSNs 2074-5354 (impreso)

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No requiere desde may. 2024 / hasta may. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Economía y negocios  

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Akademik Acil Tıp Olgu Sunumları Dergisi

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ISSNs 1309-534X (impreso) 2146-2925 (en línea)

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No requiere desde ene. 2010 / hasta may. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Medicina clínica  

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Akademik araştırmalar dergisi

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ISSNs 1302-2431 (impreso)

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No detectada desde feb. 2002 / hasta dic. 2023 EBSCOHost

Cobertura temática: Ciencias sociales - Sociología  

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Akademika

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ISSNs 0126-5008 (impreso)

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No requiere desde ene. 2006 / hasta may. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Sociología  

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Akademika: Jurnal Pemikiran Islam

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ISSNs 1693-069X (impreso) 2356-2420 (en línea)

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No requiere desde may. 2024 / hasta may. 2024 Directory of Open Access Journals acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias físicas - Filosofía, ética y religión