Catálogo de publicaciones

Se han estudiado los métodos para determinación de microcantidades de arsénico partiendo de los métodos clásicos publicados. Varios de ellos han demostrado ser precisos y engorrosos y en otros faltaban detalles de técnica, que se han completado en ciertos casos, v.gr. el método del diazobenceno. Se determinó que de los métodos directos, los más sensibles son los que hacen utilización de tioderivados, como por ejemplo la tioacetamida, tionalida, difeniltiocarbazida, etc. Se dan detalles para aplicar laticacetamina a un análisis cualitativo a la gota y cuantitativo por nesslerización, siempre que se haya separado convenientemente el arsénico de los otros elementos que interfieren. Se encontraron totalmente inseguros los derivados quinolínicos. Se exponen un método que utiliza la decoloración del complejo férrico-8-quinolinol contenido en papel de filtro, por arseniatos. En este ensayo interfieren los fosfatos. Fueron efectuados ensayos comparativos de los distintos métodos publicados para el azul de molibdeno, aplicándoselos a arseniatos, fosfatos, silicatos y germanatos. Se pudo comprobar que todos los métodos dan coloraciones más o menos intensas con los cuatro compuestos mencionados, siendo preciso proceder a una separación previa en cualquiera de los casos. Utilizando el dióxido de azufre en conjunción con un reductor orgánico, cuya cantidad no guarda una relación con el complejo que se quiere reducir, es posible obtener buenos resultados. Para el ensayo fué utilizado el acetilderivado en N del ácido 1,2,4 amino naftol sulfónico, cuya preparación se detalla. En el estudio del ácido arsenomolíbdico a temperaturas del orden de los 90 a 100 °C se encontró que tiene propiedades similares al ácido fosfomolíbdico a temperatura normal. En la comparación efectuada entre los vanadomolibdatos de arsénico, fósforo, silicio y germanio, se encontró que el complejo más susceptible a la variación de la acidez del medio en que se hallan disueltos, es el arsenovanadomolibdato. La medición de potenciales redox de ácido molíbdico, arsenomolibdico y fosfomolíbdico preparados en las mismas condiciones y disueltos en medios de acidez creciente, proporcionaron valores muy similares entre si, del orden de los 0,82 a 0,92 voltios (medidos contra electrodo de calomel saturado), lo que hace suponer que la reducción preferencial de los complejos por reductores orgánicos, se debería a una diferencia cinética. Por cromatografía comparativa se encontraron fracciones similares tanto por reducción de arseno como fosfomolibdatos, de manera que el elemento complejado puede no tener una relación directa en el mecanismo de reducción. Un índice de que en los azules puede haber alguna agrupación perteneciente a los complejos originales, lo demuestra el hecho que los azules pueden ser precipidos por ciertas aminas que se utilizan para precipitar los complejos sin reducir. Utilizando la propiedad que tienen los vanadatos libres de oxidar los arsenitos a arseniatos, se efectuó un estudio de estabilidad de los ácidos vanadomolíbdicos a fin de determinar a partir de qué proporción de molibdeno a vanadio, queda en forma libre éste último. Los datos encontrados indican que en mezclas que contienen más pentóxido de vanadio que la proporción de 4 moles de trióxido de molibdeno a un mol de pentóxido de vanadio, son capaces de oxidar el arsénico-III a arsénico-V. Esta última oxidación no se produce por los vanadatos libres sino por uno de los ácidos vanadomolíbdicos, reduciéndose éste y coloreándose la mezcla de verde. Se calcularon los coeficientes de reparto agua - butanol de vanadomolibdatos de arsénico, fósforo y germanio, en presencia de distintas graduaciones de acidez clorhídrica. Como los ácidos vanadomolíbdicos tienen color amarillo, se buscó el medio de eliminarlo, encontrando que las sales de aminas son en general incoloras. Se eligió como a mina la difenilguanidina, que tiene buenas propiedades de conservación, alto peso molecular, buena solubiliad. El vanadomolibdato de difenilguanidina tiene una solubilidad razonable en agua y muy baja en solventes orgánicos, es incoloro y precipita complejos amarillos correspondientes a los elementos arsénico-V, fósforo-V, silicio-IV y germanio-IV. Estos complejos son solubles en solventes orgánicos oxigenados y casi insolubles en agua. Por reductores fuertes, v.gr. Cloruro de Estaño-II, el vanadomolibdato de difenilgianidina se reduce formándose una solución amarillenta a incolora en medio clorhídrico. Los complejos correspondientes a los elementos antemencionados se colorean fuertemente de azul durante la reducción y son fácilmente extraíbles por los mismos solventes orgánicos oxigenados, en tanto que el reactivo reducido no lo es. Con el reactivo de vanadomolibdato de difenilguanidina se elaboraron varios métodos sensibles para analizar arsénico. Después de la solubilización de la muestra y destrucción de la materia orgánica por los métodos convencionales, se procede a extraer el tricloruro de arsénico de una solución 9 a 10 molar en ácido clorhídrico, conteniendo un reductor (por ejemplo cloruro de estaño-II), mediante tetracloruro de carbono. Se pasa el tricloruro de arsénico a una fase acuosa por extracción alcalina-oxidante, se neutraliza y evapora y se aplica a continuación el reactivo. Con ciertas variantes esta técnica puede aplicarse a determinaciones cualitativas ó cuantitativas. Para determinaciones cuantitativas se recomienda extraer con metiletilcetona al complejo que se forma y reducir con cloruro de estaño-II a azul de molibdeno, procediéndose a continuación a la medida fotométrica. Aplicando esta técnica a una muestra Standard (Muestra N° 89 del Burean of Standards), de vidrio, se encontraron desviaciones máximas del 9% operando en condiciones desventajosas y del 2,7% en condiciones óptimas, cuando se analizaron cantidades del orden de 13 microgramos de arsénico, en presencia de 50 veces la cantidad de bario y plomo y 300 veces la cantidad de silicio. También se ensayaron mezclas artificiales conteniendo 300 veces la cantidad de vanadio y 20.000 veces de germanio, antimonio, estaño, mercurio, fósforo y molibdeno, sin que se hayan observado desviaciones significativas en los resultados.

Fil:Blanco de Ruella, Lidia P.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Ferramola, Carlos Osvaldo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Vic, Anselmo A. R.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

El problema que me propuse resolver en este trabajo ha sido encontrar un método, lo más simple y rápido posible que permita determinar Cd en zinc metálico con una exactitud de 0,001 g en 100 g. de muestra. El contenido de Cd en zinc comercial varía entre amplios límites y no depende de la calidad del zinc. La cantidad de Cd puede variar dentro de cada clase de calidad del zinc, desde 0,003-2% pero generalmente se halla en menor cantidad de 0,2%. Su efecto sobre las propiedades del zinc consiste en el aumento de su dureza y fragilidad cuando el contenido de Cd es mayor de 0.5%. Hay especificaciones de los ingenieros militares en EE.UU para zinc "high grade" que permiten un máximo de Cd de 0,15%. (E.A.Smith - The Zinc Industry pág.149). Los métodos químicos de determinación de pequeñas cantidades de Cd descriptos en la literatura se basan en la separación al estado de SCd, purificación del precipitado por varias redisoluciones y reprecipitaciones y determinación final por gravimetría, colorimetría o volumtría. El sistema de análisis en base a la ditizona presenta una serie de ventajas respecto a otros métodos cuando se trata de la determinación de vestigios de metales.

Fil:Olmo, Arnaldo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

El objetivo de esta tesis fue caracterizar los factores epidemiológicos que afectan a la Enfermedad Quística Ovárica (COD) en rodeos lecheros de la Argentina. También se realizó un estudio del perfil metabólico de vacas con COD y se determinaron los costos y pérdidas económicas generadas por la infertilidad en la vaca lechera. Para el estudio epidemiológico se analizaron bases de datos de 22 tambos de la cuenca lechera santafesina por un periodo de 3 años. En el estudio bioquímico se diagnosticaron casos espontáneso de COD y se colectaron muestras de sangre de vacas enfermas y sanas para su comparación. El estudio económico se realizó mediante un modelo de simulación evaluando costos reales de producción de tambos de la región centro-oeste santafesina. La incidencia de COD en tambos de nuestra cuenca fue menor a la reportada en otros países. Hubo una mayor presentación de casos en invierno y primavera. Se observó una proporción más elevada entre los 100-150 días posparto. Las vacas que previamente habían padecido mastitis clínica tuvieron mayor riesgo de contraer COD. La COD estuvo asociada a un intervalo parto-concepción más prolongado y menor porcentaje de preñez. Del estudio metabólico surgió que las vacas quísticas presentaron niveles sanguíneos de IGF-1 e insulina más bajos que las sanas. La caída en la producción de leche debido a lactancias prolongadas y los costos por descarte fueron los factores más influyentes en la determinación de las pérdidas económicas debidas a la infertilidad de la vaca en los tambos de la región.

Los problemas de calidad de agua en los lagos y embalses de Argentina se han incrementado por las actividades agrícolas, deforestación, explotación forestal, cría de animales, actividades mineras, escurrimiento urbano y descargas de aguas residuales no tratadas. La región aledaña al embalse Salto Grande, presenta un importante desarrollo agrícola, donde se utilizan numerosos tipos de plaguicidas. Estos compuestos generan contaminación ambiental, ya sea por deriva y/o acumulación en suelos, los que por efecto de escorrentía, percolación y otros mecanismos de transporte pueden ingresar a los cursos de agua. Los datos disponibles respecto a monitoreos efectuados en la región son escasos y no se encuentran actualizaciones posteriores a 1988 y 1994. Por lo que se ha considerado relevante disponer de la información adecuada a fin de establecer el diagnóstico actualizado de la situación en la región de Salto Grande respecto a los niveles residuales de plaguicidas y poder contribuir al control y vigilancia de dicho cauce. La evaluación de los relevamientos efectuados sobre los cultivos desarrollados en ambas márgenes del río Uruguay y de los plaguicidas utilizados comúnmente por los agricultores y tiempos de aplicación, ha sido de importancia y de carácter significativo en la toma de decisiones al establecer el monitoreo, los sitios, el plan de muestreo y frecuencia del mismo. La optimización y aplicación de las técnicas y metodologías adoptadas han permitido reducir el tiempo de análisis, costos, minimizar el uso de solventes orgánicos y lograr mayor sensibilidad en la determinación de los plaguicidas considerados de importancia, fundamentalmente por su persistencia y usos en la región. Los resultados obtenidos en agua superficial, sólidos suspendidos y sedimentos para todas las fechas y sitios de muestreo, teniéndose en cuenta los valores de los niveles residuales, la ocurrencia y las fechas de muestreo en las que se detectaron mayor número de plaguicidas, han permitido caracterizar la contaminación de los diferentes sitios desde un enfoque general. Los resultados de los monitoreos contribuyen al diagnóstico actualizado de la situación en la región y promueven a la toma de decisiones respecto a la continuidad del control y vigilancia de la misma. Algunos sitios han superado los niveles guías de acuerdo a la información disponible respecto a los criterios de calidad de agua superficial destinada a la producción de agua potable y preservación de la vida acuática establecidos por los siguientes organismos de aplicación: Secretaría de Ambiente y Desarrollo Sustentable (SAyDS) de la república Argentina, al igual que otros organismos internacionales o extranjeros de referencia como la Comunidad Económica Europea (CEE) o la Agencia de protección Ambiental de Estados Unidos (EPA). Es en este marco, que cobra relevancia la remediación de la contaminación, evaluando la remoción de estos plaguicidas mediante diferentes procesos tecnológicos. El proceso de potabilización del agua, incluye una etapa de clarificación en la que la adición y dispersión rápida de coagulantes químicos permite la disminución de la turbidez, removiendo además diversos contaminantes. En la coagulación-floculación con sales de aluminio a diferentes dosis de cada coagulante, el policloruro es el que presentó mayor eficiencia en la remoción de la turbidez, sin embargo el sulfato de aluminio permitió mayor remoción de los plaguicidas evaluados. Los analitos que presentan bajas solubilidades en agua y altos valores de coeficiente de distribución octanol/agua (KOW) tienden a interaccionar con la materia orgánica, por lo que este proceso logra removerlos más eficientemente, aunque en general la remoción es eficiente para la mayoría de los plaguicidas. En los procesos de adsorción existe un amplio espectro de mecanismos físicos y químicos, los cuales ocurren normalmente en etapas consecutivas tales como la difusión del adsorbato a través de la película de fluido hasta el material adsorbente, difusión a través de los poros y posterior reacción de adsorción. En este proceso podemos observar que cada analito, en función de sus propiedades fisicoquímicas y/o estructurales presenta adsorciones diferentes, lo que se evidencia en la notable variación de los valores de los porcentajes de remoción de los plaguicidas utilizando cantidades iguales de adsorbente, quitosano y carbón activado en polvo, y diferentes tiempos de contacto. Además, se ha observado que ambos adsorbentes logran altos porcentajes de remoción pero, es en general el carbón activado en polvo el que presenta mayor eficiencia en el proceso y ésta se incrementa en la mayoría de los casos con el tiempo de contacto para ambos adsorbentes. La optimización de las variables de remoción permitió determinar que, con quitosano y carbón activado en polvo, los valores que maximizan el porcentaje de remoción para la mayoría de los analitos son similares y se encuentran próximos a los máximos de tiempo de contacto y cantidad de adsorbente. En agua cruda, en las mismas condiciones, los porcentajes de remoción son menores debido a diversas causas tales como, la saturación de sitios activos, modificación de la estructura del adsorbente y/o de sus sitios activos por la presencia de algún componente en la matriz, entre otras; haciendo que las interacciones resultantes sean diferentes que en agua pura. El estudio de la cinética de adsorción permitió establecer el tiempo de equilibrio con ambos adsorbentes, el que fue alcanzado aproximadamente a los 60 minutos para la mayoría de los analitos, y la modelización de los datos respondieron a una cinética de pseudo-segundo orden. Respecto a la modelización de las isotermas de adsorción, ambos adsorbentes tienen capacidad adsortiva e interacciones diferentes frente a los analitos evaluados, siendo para carbón y quitosano el modelo de mejor ajuste el de Freundlich y Langmuir, respectivamente. Frente a esta compleja temática, es importante disponer de la información actualizada respecto a los niveles de contaminación por lo que, el monitoreo continuo en las fuentes de agua cobra relevancia como así también la evaluación de la remoción de estos plaguicidas mediante diferentes procesos de potabilización, considerando no sólo los procesos tradicionales como el de coagulación-floculación y adsorción con carbón activado, sino también la incorporación del quitosano como alternativa tecnológica en la adsorción. Para esto se requiere de un planteamiento integrado que involucre numerosas acciones y de políticas ambientales mancomunadas en un objetivo que tienda a lograr mantener la disponibilidad de este recurso con adecuada calidad.

Se realiza un estudio de la remoción del reactivo orgánico p-dímetilamino benciliden rodanina pra plata y mercurio. Al destacar la importancia de los ensayos directos y la conveniencia de mi aplicación, dan los antecedentes bibliográficos sobre el reactivo, sus características, acidos en que actúa y cationes que reaccionan en las condiciones de trabajo adoptadas. Presentamos una breve exposición sobre los autores que se han dedicado a la extracción directa y de compuestos organometálicos con solventes orgánicos y su aplicación en el análisis químico inorgánico. Se tratan los cationes en estudio y los que interfieren en la reacción de p.d.a.b.r. El trabajo experimental comprendió determinaciones de sensibilidad de plata y mercurio. Los valores logrados coinciden, en general, con los datos en bibliografía. Se obtuvo para plata […]LI: 0,03 µg, LC: 2,5x10-7 y para mercurio LI 0,32 µg, LC: 5x10-7. Un análisis de los datos […] en distinta concentración de ácido nítrico, demuestra algunas diferencias en los valores de sensibilidad. Se realizan reacciones a la gota utilizando acetona y alcohol como solventes del reactivo y se observa variación en la intensidad de color de compuesto catión - reactivo empleando uno u otro como solvente. Para determinar la influencia de cationes extraidos se agrupan en sus cinco divisiones clásicas y observan su comportamiento con el reactivo. Se determina que los cationes que dan reacción en ácido nítrico 0,05 N y por lo tanto actúan como interferencia con: Hg2+², Hg+², Ag+, Ca+, An+³, Pd+² y Pt+4. La extracción de los cationes, que dan reacción con p.d.a.b.r., con solventes orgánicos constituye un nuevo capítulo. Esto se realiza para eliminar las interferencias del mercurio a fin de determinar este catión específicamente, teniendo pocos antecedentes bibliográficos ya que el reactivo fue estudiado, por diversos autores, para determinar plata. El acetato de tilo se emplea en un primer intento no lográndose especificidad. Se incorpora un solvente inerte como hexano-n en una proporción de 1/3 al acetato de etilo dando un carácter específico para la extracción del oro, permitiendo la eliminación de una de las interferencias. El paladio en dimetilglioxima producen un compuesto, extraible en determinadas condiciones. Se intentó aplicar la extracción con cloroformo en medio nítrico 6N[…], obteniéndose buenos resultados. La extracción de mercurio (II) al estado de ioduro en medio nítrico de trabajo tuvo éxito, utilizando acetato de etilo. Se aprovecha que en esas condiciones no se extrae el platino (IV), para separar otro de los cationes que interfieren. La oxidación de cobre (I) a cobre (II) se realiza con agua oxigenada, teniendo buenos resultados en los ensayos cualitativos. El mercurio es determinado colorimétricamente en concentraciones de 0,5 a 10 ppm, com medidad de absorbancia. Se realizan ensayos en presencia de cationes de los 5 grupos no teniendo en general interferencias debido a su presencia. En base a los resultados obtenidos en los ensayos de extracción, se elabora una marcha que permite determinar mercurio en presencia de oro, paladio y platino. Se obtienen Valores concordantes hasta una relación 1:20, obteniéndose en 1:100 datos superiores de concentración. En la relación l:l se determina 81% del mercurio agregado y en 1:20, 82,5%. Se considera que se pueden mejorar estos resultados con un ajuste adecuado de la técnica empleada. Se discuten los valores obtenidos, comparando algunos de ellos con los datos bibliográficos disponibles y extraen las conclusiones que se consideran de interes.

Tesis (Doctorado en Ciencias Económicas) -- Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Económicas ; Argentina, 2017.