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Hidratos de carbono en <Cyttaria Johowii>: Estructura de un polisacárido
Alicia Susana Couto Rosa María Muchnik de Lederkremer
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
El presente trabajo tuvo por objeto el estudio de los polioles, azúcares simples y la estructura de un polisacárido de Cyttaria johowii. En relación con la misma se llevó a cabo la síntesis de la 3-O-β-D-glucopiranosil-D-fructosa producto de hidrólisis ácida parcial del polisacárido. Se presentan: 1) Una descripción de los hongos del género Cyttaria, su ubicación geográfica, clasificación sistemática y caracteres morfológicos. Se detallan los trabajos químicos realizados sobre Cyttaria harioti Fischer que era la única especie estudiada hasta el momento. 2) Un resúmen de los estudios sobre polioles y azúcares simples en hongos, su rol fisiológico y enzimología. 3) Las características estructurales de los β-glucanos encontrados en hongos. 4) Una descripción de los estudios realizados sobre polisacáridos con acción antitumor; las características estructurales y su relación con la actividad. 5) Los estudios realizados sobre glucosilfructosas, sus orígenes características y métodos de obtención. 6) Una descripción de la síntesis de disacáridos por el método de Koenigs-Knorr: características de la reacción, mecanismo y estereoquímica. 7) La interpretación y discusión de los resultados obtenidos que incluye: a) la caracterización y cuantificación de glicerol (3), D-arabinitol(6), D-manitol(10), eritritol (4), D-glucosa, sacarosa y trehalosa (2) como componentes del extracto acuoso. b) los métodos estructurales empleados en la elucidación de la estructura del polisacárido aislado de Cyttaria johowii c) su actividad antitumor en ratones. d) la síntesis de la 3-O-β-D-glucopiranosil-D-fructosa. El polisacárido se aisló de un extracto acuoso de estromas de Cyttaria johowii por precipitación con etanol hasta una concentración del 28%. Se purificó por redisolución en agua y reprecipitación con etanol hasta que su poder rotatorio permaneció constante [α]²º,D-34°(DMSO). El polisacárido así obtenido daba un solo pico por filtración en geles y dado que precipitaba en un ranqo estrecho de concentración etanólica se consideró homogéneo para su estudio. Se encontraron como componentes del polisacárido D-glucosa y D-fructosa en una relación 9:1. La presencia de fructoglucanos es rara en hongos. El grado de polimerización dió un valor de 235, considerando que la unidad terminal está unida a través de su O-3, lo cual está de acuerdo con el peso molecular de aproximadamente 40000 determinado por filtración en geles y comparación con patrones. Los estudios de metilación e hidrólisis del polisacárido metilado permitieron la identificación de 2,3,4,6-tetra-O-metil glucosa (unidades terminales); 2,4,6-tri-O-metil-D-glucosa (unión (1→3)); 2,3,4-tri-O-metil-D-glucosa (unión 1→6) y 2,3,6-tri—O—metil-D-glucosa (unión 1→4) y 2,4-di-O-metil-D-glucosa (ramificaciones en O-3 y O-6) en una relación tetra:tri:di de 30:34:31 lo que indica una estructura muy ramificada. Se determinó que la unión (1→3) es la que predomina en el polisacárido por la mayor proporción de 2,4,6-tri-O-metil glucosa con respecto a los otros derivados trimetilados. Los estudios de oxidación con periodato y determinación del consumo de oxidante y producción de ácido fórmico sugirieron la presencia de ramificaciones alternadas y los productos de hidrólisis del polialcohol indican predominio de uniones (l→3) con ramificaciones en O-6. La ausencia de glucosilglicerol en la degradación por el método de Smith indica que no hay uniones (1→3) y (1→6) alternadas. La fructosa no se ataca en la oxidación por lo tanto no es una unidad terminal y su unión debería ser a través de O-3 u O-4. La determinación de 3-O-β-D-glucopiranosil-D-fructosa como producto de hidrólisis ácida parcial y su confirmación por síntesis indicó que la fructosa estaría también con unión (1→3). La 3-O-β-D-glucopiranosil-D-fructosa (laminaribiulosa) no había sido descripta en la literatura por lo cual se sintetizó por el método de Koenigs-Knorr a partir de 1,2:4,5 di-O-isopropiliden-β-D-fructopiranosa (32) y 1-Br 2,3,4,6-tetra-O-acetil-α-D-glucopiranosa (33). Se analizaron los espectros de RMN-13C del disacárido sustituído formado en la condensación, su producto de condensación y de la 3-O-β-D—glucopiranosil-D-fructosa (31). El poder rotatorio negativo y la presencia de laminaribiosa (26) y genciobiosa (27) como productos de hidrólisis parcial indican la configuración β del polisacárido. Se postula una posible unidad repetitiva para el polisacárido (A) consistente con los resultados experimentales. Se describen los resultados de los ensayos realizados sobre la acción del polisacárido en la inhibición del crecimiento de Sarcoma 180 en ratones.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1982 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1982
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