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Estructura del fragmento molecular CH2
María Teresa A. Fernández Norah Cohan
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
En el presente trabajo se aplica el "Método de Ligaduras de Valencia" a los estados singulete y triplete del radical metileno para la configuración sp3 del C. Se considera un problema de seis electrones, los electrones 1s de los H y los electrones 2S, 2px, 2py, 2pz del C. No se incluyen en el cálculo los electrones 1s del C. El método de Ligaduras de Valencia basado fundamentalmente en el método de estados de spines consiste en suponer que: i) las funciones que describen los átomos son un buen punto de partida para construir las funciones de la molécula; ii) a partir de las funciones atómicas se construyen los determinantes de Slator ó estados de spines que obedecen el principio de Pauli y que estén adecuadamente normalizados. iii) se combinan dichas funciones de Slater de forma tal que la función de onda total sea autofunción de Sz. Es posible construir a partir de estas funciones nuevas combinaciones lineales que sean autofunciones de S2. Les funciones resultantes son las llamadas "funciones de ligaduras". Las funciones de ligaduras construídas para el CH2 para el triplete representan a cinco estructuras canónicas covalentes; en las mismas se consideran dos uniones entre los orbitales 1s de los H y dos de los orbitales del c y los dos electrones restantes uno en cada uno de los dos orbitales restantes del C. Las correspondientes al singulete representen dos tipos de estructuras canónicas: a) cinco estructuras canónicas covalentes que corresponden a tres uniones : dos uniones entre los dos orbitales del C y los del H y una unión entre los dos orbitales restantes del C. b) diez estructuras canónicas denominadas pseudo-iónicas que implican dos uniones entre dos orbitales del C y los del H, situándose los dos electrones restantes en uno de los dos orbitales del C, el otro queda vacío. A partir de las funciones de ligaduras se forman combinaciones lineales en forma tal que las funciones resultantes sean base para las representaciones irreducibles del grupo C2v al cual pertenece el radical metileno. La energía se obtiene a partir de la ecuación secular |Hij-ESij|=0 donde Hij= ∫Ψi HΨj dζ y Sij= ∫Ψi Ψj dζ . Las Ψi son las funciones base halladas y H es el hamiltoniano completo del sistema de seis electrones. Se calculó la energía de los estados triplete y singulete covalente en función del ángulo de Valencia. Además, en el caso del triplete se efectuó el cálculo considerando en primer lugar el recubrimiento de los orbitales de un electrón y se repitió el mismo cálculo considerando a dichos orbitales ortogonales. También se efectuó el cálculo para el ángulo de 160° y para el triplete de más baja energía considerando nulas a las integrales de tres centros. De los resultados obtenidos es posible concluir que: i) en la aplicación del "Método de Ligaduras de Valencia" es imprescindible tener en cuenta el recubrimiento de los orbitales de un electrón, ii) es necesario contar con valores exactos para las integrales de tres centros, ya que la contribución de estas a la energía total es muy grande. iii) De los estados hallados corresponde la más baja energía al estado triplete de simetría 3B1. iv) Si bien no podemos adjudicar una forma geométrica definida al estado fundamental del radical metileno, podemos afirmar que para el estado triplete más bajo de simetría 3B1 la molécula no es lineal. No obstante, para poder decidir sobre la estructura electrónica y forma geométrica en el estado fundamental es necesario calcular el estado singulete.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1964 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1964
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