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Caracterización espectroscópica y fotoquímica de ftalocianinas en solución
María Gabriela Lagorio Silvia E. Braslavsky
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
Se informan las caracteristicas espectrosoópicas en la regrón UV-visible e IR cercano de los siguientes derivados de ftalocianinas: - Tetracarboxiftalocianinato de cobre (II) (CuTCPc). - Tetrakis(pentiloxicarbonil)ftalocianinato de cobre (II) o éster amílico de CuTCPc (ECuTCPc). - Tricarboximonoamida ftalocianinato de hidroxoaluminio (III) (AITCPc). - Dicarboxidiamida ftalocianinato de cobalto (II) (Co(II)TCPc. - Dicarboxidiamida ftalocianinato de diciano cobalto (III) Co(III)(CN)2TCPc. Se estudiaron equilibrios de agregacrón de los colorantes a fin de contar con información que permitiera evaluar diferencias de comportamiento entre monómeros y agregados en experiencias fotoquímicas de transferencia de energía. CuTCPc dimeriza en mezclas DMSO-agua, aumentando el grado de agregación con el contenido de agua (Kd = 3.0 .10^(4) M^(-1) (DMSO-agua 95% P/P) y 1.3 .10^(5) M^(-1)(DMSO-agua 91% P/P). Los valores de Kd y los espectros obtenidos para el monómero y dímero en mezclas DMSO-agua, se compararon con los publicados en DMSO(Kd = 9.8 .10^(3) M^(-1); Gaspard, S. et al. (1979)). ECuTCPc dimeriza en tolueno (Kd = 1.1 .10^(5) M^(-1) ). Se obtuvo también en este caso, el espectro del monómero y del dimero. De los espectros del monómero y del dímero de CuTCPc y de ECuTCPc puede inferirse un acercamiento cofacial de las unidades monoméricas en el agregado. AlTCPc no presenta indicios de agregación en DMSO en un rango de concentraciones de 1 a 120 uM. Se determinaron valores de Φ△M y Φ△D para los colorantes por fotólisis estacionaria usando DPBF como monitor de ^(1)O2. Se encontró en todos los casos que los dímeros u otros agregados superiores son ineficientes en la fotosensibilización al ser irradiados en la banda Q. En cuanto a los monómeros, su capacidad como sensibilizadores sigue el orden * : A1TCPc> (CuTCPc = ECuTCPc>> CoTCPc, ( Φ△M ALTCPC = 0.35 (DMSO); Φ△M ALTCPC = 0.18 (DMSO puro), 0.13 (95% DMSO-agua), 0.10 (91% DMSO-agua); Φ△M ECuTCPc 0.36 (tolueno); Φ△M CoTCPc = 0 (DMSO). De los compuestos estudiados AlTCPc es el único que fluoresce con un rendimiento del 42% determinado por el método de lente térmica estacionaria . El valor de ɽ°, estimado por Strickler y Berg, resultó ser de 20 ns y el de ɽf de 8ns. Co(II)TCPc, por su lado, presenta menor estabilidad química que los otros, tal como lo muestra su degradación térmica en presencia de endoperóxidos. Es también fácilmente oxidado a Co(III)TCPc en DMSO cuando el ion Co se coordina a ligandos tales como CN, NH3, N02, SCN y CI.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1991 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1991
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