Catálogo de publicaciones - tesis
Título de Acceso Abierto
Síntesis de indoles e indazoles por acción de ácidos sobre nitrofenilhidrazonas
Enrique B. Dennler Venancio Deulofeu
publishedVersion.
Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
1) Se ha efectuado un estudio de la extensión en que puede aplicarse la reacción de formación de indazoles a partir de nitrofenilhidrazonas por catálisis ácida (ácido polifosfórico). 2) Se ha comprobadopor la influencia de los sustituyentes presentes en las acetofenonas empleadas, que esta es una reacción de sustitución nucleofílica , estando de acuerdo los rendimientos con lo que podía esperarse de los efectos eléctricos de los mismos. 3) Se ha podido extender la reacción a algunos benzaldehidos sustituidos. Esto ha permitido comprobar que el grupo metilo vecino al carbonilo en las acetofenonas, tiene una acción favorecedora de la reacción de síntesis de indazoles. También se ha podido llevar a cabo con dos casos benzofenonas. 4) La reacción de síntesis de indazoles compite con la síntesis de Fischer para indoles. El predominio de una u otra parece depender del pK de la fenilhidracina empleada. El estudio de la condensación de algunas fenilhidrazonas de 1a p-metil-acetofenona da base experimental a esta afirmación. 5) De las cetonas aromáticas policíclicas también logran obtener indazoles. Se han empleado el l-acetilnaftaleno y su isómero sustituido en 2, el 9-acetil-fenantreno y el 2-acetil-fluoreno, obteniéndose de este último los dos isómeros posibles, mientras que los otros compues— tos dan un solo producto. 6) Se ha investigado el método para eliminar el sus— tituyente p-nitrofenilo del nitrógeno 1 de los indazoles por reducción del grupo nitro a amino y posterior oxidación liberándose el sustituyente como p-quinona. En estas reacciones se han utilizado diversos reactivos. 7) Las nitrofenilhidrazonas del 3-acetil-indol, tratadas con ácido polifosfórico, conducen por una reacción de apertura del núcleo, a la formación de pirazoles, reacción que había sido descrita como ocurriendo más bien en medios alcalinos. La estructura de estos pirazoles fue demostrada por reacciones de degradación. 8) La p-nitro-fenilhidrazona del 2-acetil-tiofeno también da lugar a un anillo pirazólico por ciclación en las condiciones habituales. 9) En el estudio de los indazoles formados se ha hecho un empleo constante de los espectros ultravioleta, infrarrojo y de resonancia nuclear magnética. Los espectros IR han sido principalmente empleados para asegurar el curso seguido por la reacción, mediante el estudio de grupos funcionales, mientras que el ultravioleta y la resonancia nuclear magnetica han sido más utilizados para establecer estructuras moleculares. 10) Se sintetizaron los nitroindoles derivados de las cetonas alicíclicas con un anillo de 8 a 15 átomos de carbono. Para ello se utilizaron las tres nitro-fenilhidracinas isómeras, obteniendo salvo en un solo caso los cuatro nitroindoles esperados. ll) Se utilizó el espectro ultravioleta para asignar la posición del grupo nitro en estos isómeros, en especial en aquellos derivados de la m-nitro-fenilhidrazona. 12) Los puntos de fusión de los cicloindoles obtenidos presentan un máximo en los derivados de la ciclodecanona, coincidiendo con los ciclos de mayor tensión. Esta variación es particularmente visible en los originados en las orto- y para-nitrofenilhidrazonas. 13) Los espectros ultravioleta de estos cicloindoles no muestran diferencia con la variación del ciclo, y tampoco se diferencian de los nitroindoles con sustituyentes alquílicos en las posiciones 2 y 3. 14) En todo el trabajo se han sintetizado numerosos compuestos no descritos en la literatura, que se detallaron en la parte experimental.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
No disponibles.
Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1965 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
|
Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1965
Información sobre licencias CC