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Resinas sintéticas para laminación a baja presión
Federico Werner Horacio J. Margheritis
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
Se han definido los conceptos de polvo de moldeo y laminado como un caso especial del anterior: Composición moldeable caracterizada por contener una resina mas un soporte de fibras largas además de los componentes normales del primero. Consideraciones sobre 1a importancia de la presión de moldeo hace deseable la obtención de resinas o composiciones moldeables o de laminación a baja presión.- El motivo más importante reside en la imposibilidad de llegar a fabricar con otros tipos de plásticos piezas cuya superficie exceda a los varios metros cuadrados, y que tenga resistencia a la compresión, flexión y tracción comparable o en mayoria de los casos dos veces superior a la del mejor acero referidos en igualdad de peso. Otro motivo es el bajo costo del capital móvil que necesita una planta de moldeo para la utilización de estas resinas. Se ha revisado los tipos más importantes de resinas comerciales moldeables a baja presión. Se encontró que la gran mayoría de ellos resultaba ser un poliester no saturado copolomerizado en parte o mezclado simplemente con uno o varios monomeros vinílicos, en la mayoría de los casos con estireno. Las composiciones de tipo fenol-formaldehído o de urea en suspensión o solución que también eran de baja presión han perdido su importancia industrial comparados con las composiciones formadas por poliesteres no saturados. Los fundamentos quimicos de los poliesteres no saturados se han revisado a través de las publicaciones presentadas desde el año 1847 hasta el año 1959. Las resinas poliesteres no saturados se clasifican en resinas con ácido no saturado, de ácido saturado y alcohol no saturado, de ácido y alcohol no saturados y por último monomerosde diverso orden de carácter Ester que presenten en su molécula no saturación etilénica. Todas estas resinas poliesteres no saturados tienen la propiedad de formar polímeros por adición o copolimeros con otros compuesto vinilicos por adición, a la acción de catalizadores. Entre las poliesteres de ácidos no saturados son los derivados del ácido maleico que mayor importancia adquieren en combinación de glicoles u otros alcoholes superiores. La formación de las resinas está condicionada por los postulados de Kienle que dice: Que solo componentes polireactivos producen productos de alto peso molecular, que la unión de los componentes procede de acuerdo a la posibilidad de cualquier par de puntos pueda reaccionar. Por último dice que el tamaño relativo, la forma como la posición de los puntos reactivos en las moléculas de los reactantes son las que determinan las propiedades fisicas y químicas de un polímero. Los procesos de polimerización que intervienen en las resinas fundamentales de una composición moldeable o laminable a baja pre sión es la policondensación. Por medio de ella se obtiene un polímero lineal no saturado que dará un copolimero por un proceso posterior de polimerización de adición. Se han revisado las publicaciones que describen la preparación de derivados del ácido maleino con polialcoholes. Los productos obtenidos son todos ellos copolomerizables con derivados Vinilicos. En las preparaciones los autores refieren generalmente temperaturas más bajas que en las resinas alquídicas. Se utilizan atmósfera inerte y se trata de llegar a números de ácidos bajos. Las resinas poliesteres derivados de otros ácidos no saturados dan propiedades diferentes a los anteriores. Los derivados de ácidos dibásicos saturados también intervienen en forma de modificantes de los anteriores aunque en esta forma se alargan los tiempos necesarios para 1a polimerización final de la resina. Las resinas poliesteres de alcoholes no saturados y ácidos saturados generalmente consisten de un número muy pequeño de unidades y a veces entran a formar parte en la composición del plástico laminable o moldeable en forms de monomeros. Los catalizadores más importantes para efectuar la polimerización por adición son los peroxidos de ácidos, aldehídos y cetonas. Los inhibidores usuales para evitar el endurecimiento prematura de una composición moldeable son: Las quinonas, derivados de aminas en especial alquil-aril-aminas, y derivados de catecoles. El peroxido de benzoilo es el más importante de los catalizadores y se describen sus propiedades y varios métodos para su obtención. Se describen además otros peroxido de ácidos y peroxidos catalizadores comerciales de diversas marcas y composiciones. Los procesos de polimerización están condicionados por: La cantidad de catalizador y promotor, la Velocidad deseada, y las dimensiones y propiedades del producto que se desea obtener. La evolución moderna de las resinas no saturados se dirige hacia dos direcciones, uno: A formar composiciones rígidas en combinanción con fibras de vidrio y dos: De obtener productos polímeros lineales cuya aplicación se encuentra en filamentos sintéticos.— Por otra parte se ha intentado la obtención de interpolimeros denominando así una molécula compleja formada por monomeros diferentes que puede polimerizarse en un proceso ulterior. Generalmentese refiere a derivados alílicos que por su largo periodo de curación no ha podido obtener importancia comercial en gran escala en el campo,de1 moldeo a baja presión. Experimentos realizados tendientes a la obtención de derivados de alcohol octílioo y oleico del ácido maleico no dieron productos polimerizables por acción de peroxidos. Se describe brevemente las fórmulas y relaciones matemáticas de que se hace uso en las preparaciones efectuadas. Se preparo ácido paratoluene sulfónico que se utilizó posteriormente como catalizador de esterificación. La preparación de alcohol alilico por los métodos de laboratorios recomendados por la bibliografia dió rendimientos muy bajos puesto que más que alcohol se obtuvo ácido fórmico y acroleína. Se preparó peroxido de benzoilo y catalizador en solución de fosfato de tricresilo. Por el métodode esterificación de Stark se prepararon las siguientes resinas: Ftalato de Dialilo N° 161258 Maleato de Dibutilo N° 271258 Maleato de GliceriloN° 8159 Maleato de amilglicerilo N° 14259 Maleato de amilglicerilo N° 14259/2 Ftalato de Dialilo N° 161258 Maleato de Dialilo N° 12159 Maleato de Glicerilo y butilo N° 23159 Se preparó estirol monomero por la despolimerización de poliestireno. Obteniendo dos clases de productos puro y sin rectificar. La polimerización de estirol N° 2259/2 dió un peso molecular cercano a 45.000. Las polimerizaciones de las resinas N° 2259 se efectuó utilizando el catalizador peroxido de preparación arriba mencionada. Dando como resultado la polimerización rápida de maleato de Dialilo y de maleato de butil-glicerilo. En la preparación del maleato de metil-glicerilo N° 6259 no dá resultado por el método mencionado. Maleato de butil-glicerilo N° 6259 de fórmula menos ácida que la anterior polimeriza parcialmente en el proceso de esterificación. Resina Mixtapk° 18259 es una a base de ácido cítrico, ma1eico, butanol y glicerol que también se polimeriza fácilmente en el proceso de la esterificación. Maleato de etilen-glicol N° 19259 es una resina ensayada con mayor cantidad de catalizador que en la resina N° 22259 y se comprueba que la esterificación se completa mejor en este caso. Los ensayos de polimerización N° 19259 fueron efectuados utilizando cada una de las resinas preparados conjuntamente con estireno en relación de un mol a 1 mol y utilizando 5% de catalizador. Maleato de amil-glicerilo N° 25259, es una resina que contiene pequeña cantidad de alcohol butilico. En la serie de polimerizaciones 4359 se ha estudiado la acción del promotor: Naftenato de cobalto sobre las composiciones resina-estireno. Se vió que entre ciertos límites y para ciertas resinas definidas el aumento de la concentración del mismo, se traduce en polimerizaciones más rápidas. Se estudió el intervalo de polimerización en series de experiencias N°s 27259 y 5359. Y en otra serie se determinó la temperatura óptima de polimerización N° 6359. Se preparó la resina N° 17359 en mayor escala estudiando los métodosde neutralización posterior a la esterificación. En ensayos de polimerización N° 1459 se ha visto que 1a resina neutralizada por una sustancia que no contenga agua se polimeriza mejor con estirol. La preparación de una composición de poliester para laminación N° 6459 se ensayo en escala industrial utilizando una prensa hidráulica. Se preparó la resina N° 26359 similar al 17359 pero de formulación más ácida a fin de estudiar su estabilidad durante el proceso de esterificación. En la preparación de la resina N° 8459 y N° 9459/1 Y 9459/2 se ensayo el método para preparar una resina mixta. En la serie de ensayos de polimerización N° 17459 y Posteriormente en las polimerizaciones N° 23459 se estudia la capacidad de polimerizarse de las resinas antes mencionadas. La preparación de la resina N° 18459 y 1a resina N° 19459 se refieren a composiciones a base de glicoles. Las resinas mencionadasfueron polimerizadas con estireno etc. en la serie de ensayos N° 5559. La polimerización de resinas N° 18559 y las polimerizaciones N° 20559 estudian las caracteristicas de las resinas maleicas y derivadas del alcohol alílico, también el efecto de la hidroquinona sobre las polimerizaciones. Polimerizaciones N° 3759: Se hace comparación entre el efecto de catalizadores y aceleradores propios y comerciales. Las polimerizaciones N° 7759 amplían los estudios anteriores. En la resina N° 14759 se ensaya 1a preparación de una resina maleica con cuatro alcoholes diferentes. Los ensayos de polimerización N0 5859 estudian las resinas derivadas de la experiencia anterior. Ensayo de polimerización N° 13859 y N° 2959 Y N° 10959 estudian 1a polimerizabilidad de resinas comerciales. Como control de esterificación se procedió a determinar el número de ácido de una serie de 13 resinas preparadas. Se hicieron dos esterificaciones por fusión N°s. 14160: Ftalato-maleato-etilen-glicol 19160: Ftalato-maleato-etilen-gliool, con catalizador determinando periódicamente el númerode ácido por titulaciones. Las polimerizaciones N° 26160 son los ensayos de control del experimento anterior. En la preparación N° 5260 se ensayó la esterificación por fusión del anhídrido maleico con glicerol y butanol dando resultado negativo. Preparación del ácido toluene sulfónico N° 5360 Y 1a preparación del ácido toluene sulfónico N° 14360 a base de clorosulfónico dió lugar a la formación de los derivados orto y para que se utilizaron posteriormente en la preparación de las resinas N° 17360 y la preparación de la resina N° 1460 que son resinas maleico ftálicas de glicóles, estudiando el efecto catalítico que tiene cada derivado sobre el proceso de la esterificación. Se hicieron los ensayos de polimerización N° 28360, se refieren a las resinas arriba mencionadas. En la preparación de resina N° 6460 se utiliza una mezcla reactiva similar con el pasaje de anhidrido carbónico utilizándolo como atmósfera inerte. Se hicieron ensayos de la acción de hidroquinona alcalina para eliminar los vestigios de oxígeno contenido en ella. La polimerización N° 18460 La polimerizaoión N° 21460 La polimerización N° 30460 Son los ensayos efectuados con las resinas N° 6460 en adelante. Conclusiones: generales sobre la formación de resinas y su aplicación en composiciones moldeables a baja presión. Reflexiones sobre la unión resina poliester-fibra de vidrio y la utilización de aprestos. Conclusiones sobre la formación de resinas y la elaboración de composiciones moldeables o de laminación a baja presion. A base de los trabajos efectuados y de la bibliografía consultada podemos definir la fórmula delimitada que tiene que tener un plástico moldeable a baja presión. Compuesto vinilico de 28 a 42 partes Resina no saturada 100 partes Que será utilizada en combinación con 0,5 a 5% de un peroxido orgánico preferentemente en suspensión de algún plastificante inerte. Como activador dan resultados satisfactorios las sales de cobalto orgánicos en solución o suspensión de estirol. La cantidad a utilizarse deberá mantenerse por debajo de 0,5 % de solución de naftenato de cobalto por ejemplo en estirol al 10 %. El naftenato contiene 6% de cobalto metálico. Las composiciones arriba mencionadas serán combinadas con 70% como máximo y 30% como minimo de una base fibrosa y preferentemenmte de lana de vidrio en forma de tejido o en forma de mata. En el caso de una resina como la preparada anteriormente de maleato de butil-glicerilo y monomero vinílico como estirol no será necesaria la utilización de películas que lo defienden de la acción inhibidora de oxigeno del aire durante el proceso de polimerización en el moldeo. Se ha visto la necesidad de llegar a resinas de índice de ácido bajo por dos motivos: por una parte para obtener una combinación eficiente entre el estirol y la resina y por otra evitar la acción de la resina sobre las fibras del vidrio que por más neutras que se utilice siempre tiene cierta inestabilidad. En cuanto el laminado final es muy importante la unión firme del poliester copolimerizado con la parte vinilica por una parte con la fibra de vidrio por otra. Se utilizan aprestos especiales para promover dicha unión y a veces polimerizaciones en dos etapas con la misma finalidad. La condición de que una composición de laminados sea prácticamente utilizado es que no tenga viscosidad mayor de 2.000 cp. Esta condición limita el largo de la molécula lineal. Por otra parte la limitación de la misma está definida por la condición de que no tenga índice de ácido mayor de 70 menor de 20. En cuanto la preparación de las resinas se comprobó la acción de una atmósfera inerte y de los catalizadores sobre su formaciónn Se encontró que el ácido orto-toluene sulfónico es más activo que su isómero para, en la formación de resinas glicólicos. Como método de neutralización se obtuvo buenos resultados empleando carbonato de bario. De le resina maleato de butil-glicerilo que se demostró ser muy apto para 1a preparación de plásticos laminables a baja presión no se conoció antecedentes en la bibliografía, y en idéntica forma tampoco de la mayoría de las afirmaciones que anteceden. Por todo lo afirmado anteriormente podemos definir todas las condiciones, proporciones y componentes necesarios para obtener una serie distinta de plásticos para laminación o de moldeo de baja presión.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1961 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1961
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