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Mecanismo de polimerización de Metacrilato de metilo en presencia de trietil aluminio en conjunto con un inhibidor o un iniciador típico de radicales libres
Marcelo Miguel Hirschler Juan Grotewold
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
En este trabajo se estudió el mecanismo de la polimerización del Metacrilato de metilo por un mecanismo de radicales libres en presencia de Trietil aluminio y de Benzoquinona a 50,0°C. Se observa la presencia de dos mecanismos, uno rápido que tiene lugar en pocos minutos y otro mucho más lento encontrándose que para el primero la polimerización se inicia por una reacción entre la Benzoquinona y el Trietil aluminio. Se observa que tanto el rendimiento de polimerización como el peso molecular del producto resultante pasan por sendos máximos en función de concentraciones iniciales crecientes de Trietil aluminio. La reacción C3 + MBQ° —> P1 + C2H5° (donde C3 es un complejo entre el Trietil aluminio y el Metacrilgto de metilo) se considera esencial para observar polimerización. A altas concentraciones de Trietil aluminio, la polimerización se inhibe, adscribiéndose dicho efecto a una rápida reacción de trans_ ferencia de cadena sobre el Trietil aluminio. C2H5 / M° + C3 --> C2H5° +M-Al / + MM \\ \\ C2H5 determinándose el valor de la constante de velocidad correspondiegte: ktransf = 90M-1 seg—1 El mecanismo lento se inicia por la fotólisis del producto de reacción del proceso rápido (P1). Para dilucidar el mecanismo se determinaron los productos de la reacción del Trietil aluminio con la Benzoquinonaen benceno, obteniéndose como productos principales la Hidroquinona y la Trietil benzoquinona,luego de la hidrólisis y la oxidación suave del sistema de reacción. Se interpretó que la Hidroquinona se originaba a través de un mecanismo molecular, mientras que la formación de Trietil Benzoquinoha se explica por un mecanismo de radicales libres. Con el fin de comprobar la importancia de la reacción que produce la inhibición de la polimerización se estudió la polime_ rización de Metacrilato de metilo iniciada por Azobisisobutironi_ trilo, también en presencia de Trietil aluminio y a 50,0°C. Aquí se observó, sorprendentemente, que a concentraciones iniciales de Trietil aluminio mayores que cuatro veces la concentración inicial de Azobisisobutironitrilo, ocurría una rápida reacción, por un mecanismo que no involucra radicales libre, dando por cada molécula de Trietil aluminio en exceso con respecto a dicha relación molar, una molécula de un oligómero de seis unidades de Metacrilato de metilo. Se alcanzó a verificar la existencia de la misma reaccción de transferencia.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1975 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1975
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