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Mecanismo de la fotólisis en fase gaseosa del ioduro de isopropilo
Silvia Elsa Braslavsky Eduardo A. Lissi
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
En este trabajo, se dilucida el mecanismo de reacción de la descomposición fotolítica del ioduro de isopropilo en fase gaseosa, en presencia de mercurio, con radiación de longitud de onda mayor fue 3.1301Å , estableciendo que es el siguiente: IiC3H7 —> I + i C3H7 (1) i C3H7 + i C3H7 -> C3H6 + C3H8 (2) i C3H7+ i C3H7 -> C6H14 (3) i C3H7+ IiC3H7 —> C3H8 + IiC3H6 (4) I (ó 12) + Hg -> I2Hg (5) Se llega a la conclusión de que tanto la reacción de descomposición molecular, (6) IiC3H7 —> C3H6 + I H (6) como 1a abstracción de hidrógeno sobre carbono primario (7) seguida de la descomposicióndel radical resultante (8) i C3H7 + IiC3H7__, I C3H6+ C3H8 (7) I C3H6 —> I + C3H6 (8) no ocurren en un apreciable porcentaje. Se encuentra para delta (iC3H7- i C3H7),que es la relación de las constantes de velocidad de las reacciones (2) y (3) un valor promedio de 0.576 +- 0.014, en total acuerdo con el dato informado en la literatura, lo cual muestra fehacientemente que los ioduros de alquilo pueden ser una fuente muy útil de radicales libres. Se analiza tambien el comportamiento del sistema azometano más ioduro de isopropilo bajo 1a acción de radiación de longitud de onda mayor que 3130, en presencia de mercurio, y se encuentran valores para la "combinación cruzada" de los radicales metilo e isopropilo, en acuerdo con los hallados previamente, lo cual también es una demostración del comportamiento normal de los fragmentos. Se determinó adyacentemente, el “calor de la constante de velocidad de la reacción (9) a 300 °K. CH3 + IiC3H7 -> ICH3 + 1 C3H7 (9) que resultó ser aproximadamente: k9 = 7.42 10 7 cc mol-1 seg-1 La conclusión final que se extrae es que la fotólisis de los ioduros de alquilo en fase gaseosa, en presencia de mercurio,es una excelente fuente de radicales alquilo, lo cual, dada la gran diversidad de estas sustancias su alta volatilidad y su fácil obtención y manipuleo, abre nuevas posibilidades al estudio de las reacciones entre radicales libres en fase gaseosa. A los efectos de conocer los antecedentes del trabajo realizado, se hace en el primer capítulo una reseña de los aportes fundamentales realizados hasta el presente, en materia de fuentes fotolíticas de radicales alquilo, reacciones entre radicales, reacciones de tranferencia de hidrógeno y de halógenos por parte de radicales y fotólisis de haluros de alquilo. En el segundo y tercer capitulo se describen la parte experimental del trabajo, y los resultados obtenidos, respectivamente y en el cuarto se realiza la discusión de dichos resultados y se sacan las conclusiones finales.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1966 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1966
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