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La resonancia magnética nuclear en fase sólida: su uso en el análisis de estructuras y equilibrios dinámicos en móleculas orgánicas
Lucio Frydman
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
El presente Trabajo de Tesis presenta una serie de estudios de resonancia magnética nuclear (RHN) llevados a cabo para obtener información sobre la naturaleza de diversos sólidos orgánicos cristalinos. En el Capítulo 1 se introducen las bases teóricas de las técnicas que fueron utilizadas a lo largo del presente Trabajo. El Capítulo 2 expone brevemente los aspectos prácticos de dichas técnicas, prestando especial atencion a las características que debe poseer un sistema de observación de RHN en fase sólida. El Capitulo 3 describe los efectos que son introducidos en los espectros de RHN por la presencia de procesos de intercambio químico. Así, se describen en él el fenómeno de afinamiento de las resonancias de los espines abundantes; el fenomeno de relajación; el fenomeno de la coalescencia de las resonancias isotropicas; los cambios introducidos por los movimientos sobre los espectros de espines sometidos a interacciones tensoriales; y los fenómenos de interferencia entre los movimientos moleculares y la rotación de los nucleos en el espacio real y en el espacio de los espines. Estos métodos de deteccion de movimientos en sólidos son ejemplificados con el caso de una droga muy comun (la sulfanilamida). El Capítulo 4 presenta una serie de estudios de RMN que se realizaron sobre una familia de compuestos: las porfirinas simetricamente sustituidas. Estos estudios permitieron determinar la presencia en estas moléculas de un proceso de tautomerismo N-H que tiene lugar no solo en solución sino tambien en la fase solida. La fuerte dependencia de los parámetros de activación respecto al entorno cristalino tambien permitió obtener conclusiones acerca del mecanismo del proceso. El Capitulo 5 discute el caso del compuesto paterno de esta familia, la porfina; para el cual RHN detecta la presencia de un tautomerismo rápido para las moléculas en el cristal mientras que su estructura de difracción las muestra como un sólido carente de todo tipo de movimientos. Para reconciliar estas dos observaciones se propone la existencia de un segundo proceso dinámico en la fase sólida; cuya existencia es comprobada y cuyos parámetros de activacion son determinados. El Capitulo 6 investiga el tautomerismo de valencia de los 1,6-metano[10]anulenos en la fase sólida; que consiste en una migración de los electrones que permite a estos compuestos poseer características aromáticas u olefínicas. Se comprueba que en el caso de dos derivados de esta familia el proceso tautomérico tiene lugar en la fase sólida, pero con parámetros de activación totalmente distintos a los que los compuestos mostraban en solución. Finalmente, el Capítulo 7 concluye el presente Trabajo colocando sus resultados en un marco químico mas general. Para eso, se introduce una aproximación que permite relacionar los datos de RMN en fase sólida con los de difracción por rayos x; y se la aplica tanto a los casos estudiados en los Capítulos anteriores del presente Trabajo como a estudios realizados por otros grupos de investigación. De esta manera, es posible obtener conclusiones químicamente relevantes sobre diversos procesos tautoméricos.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1990 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1990
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