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La reacción del amoníaco con algunos disacáridos acetilados: Derivados de la celobiosa, lactosa y maltosa
Raúl Alberto Cadenas
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
l.-Se ha realizado la amonolisis de la α-octaacetilcelobiosa con amoniaco metanólico al 16 % obteniéndose la N,N'-diacetil-celobiosilidendiamina con un rendimiento del 3,7 %. A partir de esta sustancia se obtuvo la octa-O-acetil-N. N‘-diacetil-celobiosilidendiamina. Este acetato fué similar al obtenido por Zechmeister y Toth (L. Zechmeister y G. Toth, Ann. 525, 14 (1936)) quienes lo obtuvieron por tratamiento de octa-acetilcelobiosa con amoniacoliquido en tubo cerrado a 50°. Además se aisló la hepta-O-acetil- N-acetil-α-celobiosilamina por cromatografía en columna de Talco: Celite 503. Esta sustancia se considera anómera la aislada por Zechmeister y Toth (loc. cit.) en la reacción antes mencionada. La amonolisis de la β—octaacetilcelobiosa también condujo al aislamiento de la N,N'-diacetil-celobiosilidendiamina con un rendimiento del 9,4%.En esta experiencia no se obtuvo ningún N-acetilcelobiosilamina derivado. Se hace una discusión acerca de la influencia que el disolvente tiene en esta reacción comparando nuestras experiencias con las de Zechmeister y Toth (loc. cit.) y con las de Fritz Micheel y colaboradores (F. Michael, R. Frier, E. Plate y A. Hiller, Chem. Ber., 85, 1092 (1952)). En base a estudios cinéticos de Betts y Hammett( R.L. Betts y L.P. Hammett, J.Am. Chen. Soc. 59, 1568 (1937)) se considera que la presencia de metanol favorece la amonolisis total de los acilos y su ausencia favorece la formación de aldosa amidas. La presencia de NH4+ favorece la formación de aldosa-amidas y su ausencia favorece la reacción de amonolisis total. 2.- Se llevó a cabo la amonolisis de la β-octaacetil- lactosa, obteniéndose la N,N´-diacetil-lactosiliden- diamina con un rendimiento del 4,7%. A partir de ella se obtuvola octa-O-acetil-N,N0-diacetil-lactosilidendiamina cristalina. Tambiénse aislo por cromatografía en columna de carbón la N-acetil-β-lactosilamina. Esta sustancia se considera anómera de la obtenida por Richard Kuhn y G. Kruger (R. Kuhn y Gerd Kruger. Chem. Ber. 87, 1544: (1954)) por acción de la cetona sobre la lactosil-amina. La acetilación de esta sustancia dió la hepta-O-acetil-N-acetil-α-lactosilamina. Este acetato también se obtuvo por cromatografía en columna, luego de seguir una técnica de acetilación de las aguas madres de la obtención de N,N'—diacetil-lactosilidendiamina. 3.- La reacción del amoniaco metanólico con β-octaaacetilmaltosa condujo al aislamiento de la octa-o- acetil-N,N´-diacetil-maltosilidendiamina, en una cantidad que corresponde a un rendimiento de N,N'-diacetilmaltosilidendiamina del 0.80% La reacción de la β-octaacetilmaltosa con amoniaco acuoso permitió obtener la octa-O-acetil-N,N'-diacetil- maltosilidendiamina en una cantidad que corresponde a un rendimiento de N,N´-diacetilmaltosilidendiamina del 22,5 %. Por amonolisis de este producto se obtuvo la N,N´- diacetilmaltosilidendiamina cristalina. Se pone de manifiesto que la imposibilidad de cristalizar directamente esta sustancia se podria deber al hecho de encontrarse asociada con maltosa. Al realizar una amonolisis comparativa en medio metanólico y en medio acuoso se confirman las conclusiones a que arribara al discutir la influencia del disolvente, que se resumen en l. 4.- Se describe el empleo de tres reactivos cromatográficos. El reactivo de nitrato de plata -metóxido de sodio es una modificación del reactivo conocido empleando nitrato de plata e hidróxido de sodio en medio acuoso o acetóni co. Presentó utilidad en la detección de azúcares reductores y no reductores en frio y puede ser útil en la cromatografía de ésteres de hidratos de carbono sobre papel con fase invertida (excepto para el caso de papel-formamida). El reactivo de ácido pícrico-metóxido de sodio detecta solamente azúcares reductores y presenta la ventaja de ser empleado en medio alcalino, con lo que se evita la posibilidad de hidrólisis de grupos sensibles a los reactivos ácidos. El reactivo de ácido pícrico-metaperyodato de sodio es útil en la detección de algunas sustancias nitrogenadas, del grupo de los hidratos de carbono, aminóacidos y compuestos heterociclicos.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1959 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1959
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