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Se estudiaron catalizadores de Pt-Ir soportados en alúmina, sílice y titania en la reacción de apertura selectiva de anillos nafténicos. Los mismos se caracterizaron mediante: ICP-AES, reducción a temperatura programada, desorción a temperatura programada de piridina, difracción de rayos X, quimisorción de CO, microscopía electrónica de Transmisión, absorción infrarroja con transformada de Fourier de CO e isomerización de n-pentano. Para evaluar la actividad catalítica se realizaron reacciones Test: Deshidrogenación de ciclohexano, hidrogenólisis de ciclopentano. También fueron estudiadas las reacciones de apertura de metilciclopentano y decalina. Se encontró que en todos los catalizadores existe una fuerte interacción Pt-Ir y una débil interacción metal-soporte. El aumento de la carga de metálica produce un leve aumento de la acidez y de la fuerza ácida en los catalizadores soportados en Al2O3 y SiO2 mientras que en los soportados en TiO2 ocurre lo contrario. Las reacciones de DCH e HCP mostraron un aumento de la actividad con la carga metálica en los catalizadores soportados en Al2O3 y SiO2, en los soportados en TiO2 se produce una migración de las especies TiOx durante la etapa de reducción hacia los sitios metálicos, la cual se evita o disminuye utilizando temperaturas de calcinación y reducción a moderadas. En las tres series estudiadas la mejor selectividad a los productos deseados se obtuvo con el catalizador con Pt(1.0)-Ir(1.0). El estudio de la influencia del agregado de Na a los catalizadores soportados en Al2O3 mostró que este tiene una fuerte influencia en la acidez y en las propiedades catalíticas.

El objetivo del presente trabajo de Tesis consiste en “determinar si la SFT es o no “sensible a la estructura” de manera tal que se pueda establecer si es posible regular la actividad y la selectividad controlando el tamaño de cristal de la fase catalíticamente activa o si esta posibilidad debe ser descartada”. Para alcanzar este objetivo se sintetizarán 4 catalizadores utilizando NPs de un óxido de Fe presintetizadas de 3, 6, 9, 12 nm depositadas sobre un soporte mesoporoso adecuado (se ha elegido una SBA-15 modificada). Estos catalizadores serán denominados “cuasi-modelo” con el propósito de establecer una diferenciación con los catalizadores “reales”, que poseen distribuciones anchas y/o multimodales de cristales y de poros y los catalizadores “modelo” que poseen distribuciones estrechas de tamaño de NPs pero carecen de poros. Resulta muy importante aclarar que obviamente un catalizador “cuasi-modelo” no puede ser aplicado industrialmente, pero las conclusiones que pueden obtenerse con su utilización serán determinantes para establecer si la búsqueda de una mejor selectividad, regulando el tamaño de fase activa, es un camino que vale la pena ser abordado o no. (Párrafo extraído del texto a modo de resumen)

El objetivo de este trabajo es estudiar la influencia del agregado de Sn y Ge a los catalizadores bimetálicos de Pt-Re/Al2O3 usados en el reformado de nafta y cómo cada metal afecta e influye sobre la actividad catalítica. Para determinar la influencia de cada metal se han preparado catalizadores monometálicos, bimetálicos y trimetálicos con diferente composición metálica. En el caso de los catalizadores bimetálicos, los resultados experimentales muestran que el agregado de un segundo metal (Re, Sn, Ge) al catalizador monometálico de Pt modifica no solo la fase metálica sino también la función ácida. En el caso de los catalizadores PtReSn se encontró que la acidez disminuye con el incremento del contenido de Sn siendo los sitios ácidos fuertes y débiles son los más afectados. El agregado de Sn también afecta la función metálica dado que disminuye la actividad en deshidrogenación e hidrogenólisis. En los catalizadores modificados por el agregado de Ge se encontró que produce modificaciones de ambas funciones catalíticas: metálica y ácida. Las modificaciones sobre la función metálica se observan por una disminución en la actividad de deshidrogenación e hidrogenólisis. La modificación sobre la función ácida es la transformación de sitios de acidez fuerte en sitios de acidez media y débil. La adición de 0,1% de Ge al bimetálico Pt-Re, tiene un efecto similar al del proceso de sulfurización, en cuanto a eliminación de hidrogenólisis se refiere, pero da catalizadores más estables y de mejor rendimiento líquido y producción de isómeros que el catalizador bimetálico sulfurado.

La D-tagatosa es un azúcar raro, enantiómero de la D-fructosa, que puede obtenerse por isomerización de la D-galactosa. Su gran interés tecnológico reside no sólo en su capacidad endulzante (similar a la sacarosa) y en sus numerosas propiedades funcionales (agente utilizado para el tratamiento de la diabetes tipo II y en el control de la obesidad), sino también que su obtención puede lograrse aprovechando la D-lactosa contenida en los efluentes de la industria láctea. De esta forma, en este trabajo de Tesis, ha sido descripto el proceso de obtención del mencionado nutraceútico empleando la vía de síntesis biológica mediante la utilización de la enzima L-arabinosa isomerasa (EC 5.3.1.4) aislada de Enterococcus faecium DBFIQ E36. La actividad enzimática producida por dicho organismo, a través de la composición del medio de cultivo de crecimiento, fue optimizada mediante un diseño de arreglos ortogonales. A continuación, los extractos enzimáticos libre de células fueron obtenidos y purificados hasta homogeneidad electroforética. Seguidamente, la enzima fue caracterizada exhaustivamente, mostrando parámetros cinéticos, de estabilidad térmica y frente al pH, tecnológicamente relevantes. Luego, las preparaciones purificadas fueron inmovilizadas tanto en soportes comerciales como en derivados de quitosano sintetizados para inmovilizar metaloenzimas, empleando la técnica de inmovilización multipuntual por enlaces covalentes utilizando glicidol, epiclorhidrina y glutaraldehído como agentes activantes, obteniéndose biocatalizadores de alta actividad equivalente y específica. Finalmente, los resultados obtenidos a lo largo del desarrollo de esta Tesis, han revelado la viabilidad tecnológica de este proceso de bioconversión enzimático, presentando una potencial aplicabilidad comercial.

En este trabajo de tesis se estudió la Celda de Combustible de Metanol Directo (DMFC), un dispositivo electroquímico de conversión eficiente de energía, como una alternativa promisoria y limpia de generación de electricidad. En primer lugar, se contextualiza el problema y se desarrolla el marco teórico correspondiente. Luego, en base a los inconvenientes que aún hoy presentan las DMFCs, se enfoca en la búsqueda de estrategias tendientes a resolver potencialmente estos problemas. Se investigó intensamente la parte más importante, que es conocido como el "corazón" de la celda, esto es, el ensamble Electrodo-Membrana-Electrodo (MEA). El estudio abarcó gran parte de los componentes que la constituyen. Se trabajó en el desarrollo y caracterización de nuevos materiales electrocatalíticos nanoestructurados para ser utilizados como material de electrodo en el ánodo de la DMFC. Se logró conseguir nanopartículas con alta actividad para la electrooxidación de metanol (MOR). Por otro lado, el estudio se enfocó en la mejora del cátodo de la DMFC. En este caso, el catalizador debe presentar buenas prestaciones para la reacción de electroreducción de oxígeno (ORR). Sin embargo, debido a un fenómeno indeseable que ocurre en la DMFC, conocido como crossover de metanol (pasaje de metanol del ánodo al cátodo), su desempeño se ve degradado rápidamente. Cuando el metanol se encuentra presente en el cátodo, genera un potencial mixto debido a la ocurrencia en simultáneo de la ORR y la MOR sobre la superficie del catalizador de ese electrodo. Es por ello que los materiales para el cátodo desarrollados en este trabajo de investigación tuvieron como premisa, además, ser tolerantes a la presencia de metanol. Al mismo tiempo, se evaluó la durabilidad de la performance de estos materiales para la ORR y para la tolerancia al metanol a periodos largos de operación. Esto se llevó a cabo mediante un procedimiento electroquímico de degradación acelerada. Todos los catalizadores sintetizados como material de electrodo, tanto catódicos como anódicos, fueron caracterizados fisicoquímicamente mediante técnicas tales como EDS, XPS, HRTEM, entre otras. En cuanto a la evaluación electroquímica de los materiales desarrollados, el mismo se llevó a cabo en dos etapas; inicialmente fueron estudiados en una celda electroquímica convencional de tres electrodos (hemicelda) y, posteriormente, en un prototipo de DMFC diseñada para tal fin. Para el estudio en la celda de combustible se desarrollaron numerosos ensambles MEAs, tanto con los materiales sintetizados en el laboratorio como con materiales catalíticos comerciales empleados como referencias.

En este trabajo de tesis se estudió la Celda de Combustible de Metanol Directo (DMFC), un dispositivo electroquímico de conversión eficiente de energía, como una alternativa promisoria y limpia de generación de electricidad. En primer lugar, se contextualiza el problema y se desarrolla el marco teórico correspondiente. Luego, en base a los inconvenientes que aún hoy presentan las DMFCs, se enfoca en la búsqueda de estrategias tendientes a resolver potencialmente estos problemas. Se investigó intensamente la parte más importante, que es conocido como el "corazón" de la celda, esto es, el ensamble Electrodo-Membrana-Electrodo (MEA). El estudio abarcó gran parte de los componentes que la constituyen. Se trabajó en el desarrollo y caracterización de nuevos materiales electrocatalíticos nanoestructurados para ser utilizados como material de electrodo en el ánodo de la DMFC. Se logró conseguir nanopartículas con alta actividad para la electrooxidación de metanol (MOR). Por otro lado, el estudio se enfocó en la mejora del cátodo de la DMFC. En este caso, el catalizador debe presentar buenas prestaciones para la reacción de electroreducción de oxígeno (ORR). Sin embargo, debido a un fenómeno indeseable que ocurre en la DMFC, conocido como crossover de metanol (pasaje de metanol del ánodo al cátodo), su desempeño se ve degradado rápidamente. Cuando el metanol se encuentra presente en el cátodo, genera un potencial mixto debido a la ocurrencia en simultáneo de la ORR y la MOR sobre la superficie del catalizador de ese electrodo. Es por ello que los materiales para el cátodo desarrollados en este trabajo de investigación tuvieron como premisa, además, ser tolerantes a la presencia de metanol. Al mismo tiempo, se evaluó la durabilidad de la performance de estos materiales para la ORR y para la tolerancia al metanol a periodos largos de operación. Esto se llevó a cabo mediante un procedimiento electroquímico de degradación acelerada. Todos los catalizadores sintetizados como material de electrodo, tanto catódicos como anódicos, fueron caracterizados fisicoquímicamente mediante técnicas tales como EDS, XPS, HRTEM, entre otras. En cuanto a la evaluación electroquímica de los materiales desarrollados, el mismo se llevó a cabo en dos etapas; inicialmente fueron estudiados en una celda electroquímica convencional de tres electrodos (hemicelda) y, posteriormente, en un prototipo de DMFC diseñada para tal fin. Para el estudio en la celda de combustible se desarrollaron numerosos ensambles MEAs, tanto con los materiales sintetizados en el laboratorio como con materiales catalíticos comerciales empleados como referencias.

Tesis (Doctor en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2021

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2017

En este trabajo se trata de relacionar el efecto de la inserción de N con el cambio en los parámetros hiperfinos observado por medio de espectroscopia de efecto Mössbauer (EM). También, se estudia el problema de la difusión de nitrógeno en la red 2:17, para el cual se han propuesto modelos contrapuestos. Mientras que algunos autores indican que la difusión de nitrógeno es libre y homogénea, otros proponen un modelo basado en la coexistencia de una zona nitrogenada y otra libre de nitrógeno.

En esta tesis se estudiaron propiedades estructurales y electrónicas de compuestos moleculares sencillos pertenecientes a las familias de los perfluorocompuestos y de tiocianatos de halometilo. Las técnicas utilizadas abarcan desde espectroscopia FTIR en fase gaseosa y matriz, UV/vis, Raman, difracción de electrones en fase gaseosa, difracción de rayos X in situ, fotoquímica mediante el empleo de radiación sincrotrón y cálculos químico cuánticos.