Catálogo de publicaciones

Fil:Burion, Elsa Adelina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

En el presente trabajo se ha preparado la α metil-metil-As-arsepidina encontrandose una perfecta concordancia entre sus propiedades y las de la metil-As-arsepidina como da idea el siguiente cuadro: Metil-As-arsepidina α Metil-Metil-As-arsepidina Fuerte olor a mostaza. Fuerte olor a mostaza. Da con el ioduro de metilo Da con el ioduro de metilo iodometilato que se puede un iodometilato que se puede transformar en hidróxido transformar en hidróxido de de arsonio por la acción arsonio por la acción del del Ag2O. Ag2O. Por oxidación al aire se Se oxida con el oxigeno del transforma en arsinona. aire. Adiciona Cl,Br,I Decolora una solución de iodo en éter de petróleo. Punto de ebullición 156° Punto de ebullición 169° Δ 2/3 A 22 mm de Hg 65° A 22 mm de Hg 85° Δ = 20 Insoluble en agua. Insoluble en agua. Soluble en éter, alcohol, Soluble en éter,alcohol,éter éter de petróleo, benzol. de petróleo,benzol. Clorometilato higroscópico. Clordmetilato higroscópico. En el curso de este trabajo se han obtenido y caracterizado las siguientes sustancias no descriptas en la literatura: l) α Metil-metil-As-arsepidina. 2) Ioduro de dimetil-As.As- α metilarsepidonio. 3) Cloruro de dimetil-As.As- α metilarsepidonio. 4) Picrato de dimetil-As.As- α metilarsepidonio.

Fil:Larco, Alberto José. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Zuazo, Beatriz Noemí. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Weiss, Luciano. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

En catalizadores PtReGe/Al2O3 y PtReSn/Al2O3 el tercer metal se depositó empleando distintas técnicas, en reducción catalítica (RC) se varió el medio de impregnación y el porcentaje del tercer metal. La función metálica se evaluó por TPR, FTIR-CO, quimisorción de CO y de H2, deshidrogenación de ciclohexano e hidrogenólisis de ciclopentano. La función ácida se estudió mediante TPD de piridina, isomerización de 3, 3-dimetil-1-buteno, FTIR-piridina e isomerización de n-pentano. Ambas funciones se evaluaron mediante reformado de n-heptano a 5 atm y a presión atmosférica. El coque depositado se determinó por TPO. El aumento del pH de la solución de impregnación favorece la deposición de Ge o Sn. La interacción entre Ge o Sn y la fase activa (Pt-Re) depende del medio de impregnación. La adición de Ge o Sn por RC disminuye la actividad hidrogenolítica y deshidrogenante, la acidez Brønsted y en consecuencia la acidez total. La acidez Lewis no es modificada. La disminución de la acidez producida por el Sn es más marcada que el del Ge debido a su carácter básico. El Ge posee mayor interacción con la fase activa (Pt-Re) que el Sn. El agregado de Ge o Sn independientemente del método usado aumenta la estabilidad de los catalizadores. Se estudió la desactivación y regeneración variando el flujo (oxígeno y ozono) y el tiempo sobre los catalizadores preparados por RC de mejor performance. El quemado de coque es no selectivo y ocurre segregación del metal no activo de la fase metálica, siendo mayor cuando se regenera con oxigeno.

El uso masivo de plaguicidas sintéticos en la agricultura ha desencadenado una serie de problemáticas ambientales que comenzaron a visualizarse en la década de 1960 y se agudizaron posteriormente. Las intoxicaciones de los trabajadores agrícolas y de poblaciones asentadas en esas zonas, la presencia de residuos de plaguicidas en los alimentos y su persistencia en el ambiente, la ruptura de los mecanismos de control biológico natural y el desarrollo de resistencia en las poblaciones de plagas son algunos de los efectos de los plaguicidas que atentan contra la salud humana y el ambiente. En las últimas décadas, diferentes reglamentaciones ambientales han prohibido o limitado el uso de muchos de estos productos, incentivando la búsqueda de nuevos compuestos selectivos y compatibles con el ambiente y de baja toxicidad hacia el hombre. El Manejo Integrado de Plagas (MIP) se basa en la integración e implementación de diferentes estrategias de control de plagas (biológicas, químicas, culturales y físicas entre otras) que sean ambiental, económica y socialmente viables. En este contexto, los insecticidas de origen botánico constituyen una alternativa posible a los insecticidas convencionales de amplio espectro pudiendo ser compatibles con programas de MIP. Como resultado de la coevolución con diferentes fitófagos, las plantas han desarrollado una serie de mecanismos de defensa entre los que se encuentran la generación de metabolitos secundarios. Un ejemplo de estos compuestos lo constituyen los cinamatos de alquilo y flavonas pertenecientes a la familia química de los fenilpropanoides. Ambos tipos de compuestos presentan una amplia ocurrencia natural y, ya sean de origen natural o sintético, han mostrado tener efecto insecticida, repelente, atrayente y fagodisuasivo sobre diversos insectos plaga. La síntesis en laboratorio de cinamatos de alquilo y flavonas suele utilizar solventes y reactivos de alta toxicidad y, en ciertos casos, implica elevadas temperaturas y tiempos de reacción. En respuesta a esto, la ciencia en el campo de la síntesis orgánica manifiesta una progresiva tendencia hacia el desarrollo de tecnologías limpias y procedimientos ambientalmente benignos o de reducido impacto ambiental. Esta tendencia se ha nucleado en una nueva forma de hacer química conocida como Química Verde basada en la prevención de la contaminación y la reducción de la aplicación de energía. En este marco, se propuso como objetivo general del presente trabajo, realizar la preparación en condiciones de bajo impacto ambiental de compuestos pertenecientes a la familia de los fenilpropanoides, específicamente cinamatos de alquilo y flavonas, y evaluar su actividad biológica en laboratorio sobre diferentes estados y estadios de desarrollo de la polilla del tomate Tuta absoluta (Lepidoptera: Gelechiidae), plaga de importancia económica no solo a nivel regional sino también mundial. Para la preparación de los distintos cinamatos de alquilo y flavonas, se utilizó catálisis tanto en fase homogénea como heterogénea, siendo empleados para tal fin, heteropoliácidos con estructura de Preyssler e hidrogenosulfato de potasio. El trabajo de Tesis se desarrolla en diferentes capítulos: - Introducción: Se encuentra dividida en dos secciones: • Manejo integrado de plagas y modelo de estudio, desarrolla el marco teórico a través del cual es posible pensar a los productos naturales y a aquellos relacionados con éstos, como alternativas a los insecticidas convencionales para el control de plagas agrícolas en el contexto de un manejo integrado de plagas. Además, se describe el organismo modelo de estudio, Tuta absoluta y el manejo actual de la misma en nuestro país. • Compuestos fenilpropanoides: cinamatos de alquilo y flavonas, refiere al estado del arte en cuanto a la bioactividad de estos compuestos, y las principales reacciones utilizadas para la preparación de los mismos. - Objetivos e Hipótesis que guiaron este trabajo. - Materiales y métodos: Este capítulo se encuentra dividido en dos secciones: • Cría de Tuta absoluta y metodología general para la realización de bioensayos, donde se desarrolla la metodología empleada para la cría masiva de este organismo en condiciones de laboratorio, los métodos generales utilizados para evaluar la bioactividad de los diferentes cinamatos de alquilo y flavonas y el análisis estadístico a través del cual se analizaron los resultados. • Preparación de cinamatos de alquilo y flavonas: en la cual se brinda una descripción detallada de la metodología utilizada para preparar, tanto los catalizadores como los compuestos fenilpropanoides a evaluar en cuanto a su bioactividad. - Preparación de cinamatos de alquilo y flavonas. Resultados: Se desarrollan los resultados obtenidos de la optimización de las reacciones de preparación de dichos compuestos. - Evaluación de la actividad biológica de cinamatos de alquilo sobre Tuta absoluta: En este capítulo se desarrolla la metodología específica empleada para realizar la evaluación de la bioactividad de los cinamatos de metilo y de etilo, en solución a diferentes concentraciones, sobre huevos y larvas de segundo y cuarto estadio de la plaga. Se describen y discuten los resultados de los bioensayos realizados. - Evaluación de la actividad biológica de flavonas sobre Tuta absoluta, al igual que para cinamatos, en este capítulo se desarrolla la metodología específica empleada para evaluar la bioactividad de flavona y 6-metoxiflavona en solución a diferentes concentraciones, sobre huevos y larvas de segundo y cuarto estadio de la plaga. Se describen y discuten los resultados obtenidos. - Conclusiones. Las principales conclusiones a las que se arriba producto del presente trabajo de investigación son: - Los catalizadores heteropoliácidos con estructura de Preyssler resultan aplicables a la preparación de flavonas y cinamatos de alquilo de cadena corta, habiéndose obtenido buenos rendimientos para las flavonas y el cinamato de propilo. A su vez, el hidrogenosulfato de potasio resultó ser un buen catalizador permitiendo obtener altos rendimientos de las flavonas preparadas siendo reutilizado en cuatro reacciones sucesivas sin disminuir prácticamente su actividad. - Las flavonas presentan una variada e importante bioactividad sobre los diferentes estados y estadios de Tuta absoluta evaluados, ya que tuvieron efecto insecticida a nivel de huevos y de larvas de segundo y cuarto estadios, efectos fagodisuasivos y modificaciones en los tiempos de desarrollo de larvas de segundo estadio. - En cambio, de los cinamatos evaluados, solo el cinamato de etilo presentó diferentes modos de acción reflejados en un efecto ovicida, fagodisuasivo y en la extensión del tiempo de desarrollo larval, mientras que el cinamato de metilo solo presentó efecto ovicida. Dada la variada gama de bioactividades que presentan los compuestos evaluados, se considera necesario ampliar el perfil toxicológico de los mismos e incorporar otros, fundamentalmente en lo concerniente a las flavonas, así como estudios adicionales de su dinámica ambiental y comportamiento en condiciones de semicampo.

El objeto del presente trabajo ha sido la determinación de la reactividad del fluor en el ácido fluoropirúvico, ácido fluoroacético y fluoroacetona; para lo cual se hizo reaccionar las sustancias nombradas con mercaptidas sódicas. Se describen también algunos métodos de preparación y reacciones de otras sustancias halogenadas activadas por grupos carbonilo. Los resultados más importantes del presente trabajo son los siguientes: 1.- Las reacciones entre el ácido fluoropirúvico y las mercantidas sódicas alifáticas (en solución alcalina de hidróxido de sodio) empleadas: n-butil mercaptida sódica, etil mercaptida sódica y bencil mercaptida sódica, se producen con mucha facilidad, y espontáneamente se forman los precipitados de las sales sódicas de los tioéteres cetoácidos correspondientes, que pueden ser aisladas por filtración y recristalización; de las sales sódicas obtenidas se prepararon los correspondientes ácidos libres. 2.- La reacción entre el ácido fluoroacético y la n-butil mercaptida sódica ( en solución alcalina de hidróxido de sodio) no tiene lugar, aparentemente, en forma espontánea; se debe calentar a reflujo durante una hora, tiempo que se considera suficiente para dar por terminada la reacción. 3.- La reacción entre la monofluoroacetona y la sal sódica del n-butil mercaptan, da lugar a la formación de un tioétercetona, la n-butil mercapto acetona; se debe reflujar durante una hora para completar la reacción. 4.- Se determinó la reactividad del bromo en el ácido bromopirúvico haciéndolo reaccionar con n- butil mercaptida sódica y se obtuvo la misma sustancia obtenida por reacción entre el ácido fluoropirúvico con la misma mercaptida. 5.- Se preparó la l-fluoroacetilacetona por una condensación de Claisen entre fluoroacetato de etilo y acetona, usando como agente condensante hidruro de sodio. Se identificó la l-fluoroacetilacetona por su compuesto cúprico que se obtuvo en estado de pureza analítica. 6.- Se hizo una condensación entre l-fluoroacetilacetona y acroleina, y se obtuvo un compuesto que se caracterizó por su 2-4 dinitrofenilhidrazona. 7.- Se preparo la pirrolidin-enamina del acetoacetato de etilo y se obtuvo con un rendimiento del 98,5%. 8.- Se preparó monocloroacetona por cloración del acetoacetato de etilo concloruro de sulfurilo, en presencia de ácido perbenzoico, y posterior hidrólisis del 2-cloroacetoacetato de etilo obtenido. 9.- Se obtuvola l-fluoro-3-cloroacetona por el siguiente camino: se hizo reaccionar cloruro de fluoroacetilo con diazometano, y se obtuvo la l-fluoro-3-dia­zopronanona; por tratamiento posterior de este último compuesto con cloruro de hidrógeno se obtuvo la 1-fluoro-3-cloroacetona. 10.- En el presente trabajo se han preparado las siguientes sustancias no citadas en la literatura quimica hasta fines del año 1959: a) Acido etil -β - mercapto pirúvico b) Acidon-butil -β- mercapto pirúvico c) n-Butil -β- mercanto piruvato de sodio d) Acidobencil -β- mercapto pirúvico e) Pirrolidin-enamina del acetoacetato de etilo l1- Se describen nuevos métodos para la obtención de las siguientes sustancias: a) Acido n-butil mercapto acético b) n-Butil mercapto acetona c) l-Fluoroacetilacetona d) Monocloroacetona e) l-Fluoro-3-cloroacetona

El poli (ácido láctico) (PLA) y el almidón de mandioca son biopolímeros derivados de fuentes renovables y biodegradables con adecuadas propiedades para ser utilizados en el área de envases para alimentos, insumos médicos y agricultura. El creciente interés por mezclas de PLA y almidón de mandioca termoplastificado (TPCS) requiere que sus propiedades sean caracterizadas y analizadas para poder adaptarlas a las diversas aplicaciones. Además, la incorporación de nanopartículas como material reforzante es un área de investigación de importantes avances en la actualidad, buscando mejorar las propiedades de las mezclas poliméricas. El objetivo de esta tesis fue el desarrollo y la caracterización de mezclas de PLA, TPCS y nanoplacas de grafeno (GRH) utilizando el método de funcionalización reactiva; y el análisis de la biodegradabilidad en condiciones simuladas de compostaje. Las mezclas, física (PLA-TPCS), funcionalizada (PLA-g-TPCS) y nanoreforzada (PLA-g-TPCS-GRH), fueron desarrolladas por sistema lote con un mezclador y por extrusión de tornillo doble. Los films fueron desarrollados por prensado a alta temperatura y extrusión de tornillo simple. El procesamiento por extrusión de tornillo doble fue el más eficiente desde el punto de vista de la calidad del grado de mezclado de las mezclas obtenidas; como así también, la extrusión de tornillo simple en cuanto a la producción de los films. La funcionalización reactiva disminuyó la tensión interfacial entre el PLA y el TPCS, observándose la presencia de pequeños dominios de TPCS en la mezcla funcionalizada, a diferencia de la escasa compatibilización obtenida en la mezcla física. Además, la mezcla funcionalizada exhibió un mejor comportamiento desde el punto de vista de las propiedades mecánicas que la mezcla física. La incorporación de GRH a la mezcla funcionalizada de PLA y TPCS resultó en un material con mejores propiedades mecánicas y una disminución de la permeabilidad al oxígeno respecto de films de PLA y PLA-g-TPCS. Las GRH no mostraron una gran dispersión en la matriz de PLA-g-TPCS-GRH, observándose la presencia de aglomeraciones con escasa exfoliación. El mecanismo de “Crack-bridging” fue identificado como el responsable del comportamiento mecánico de los films en presencia de las GRH. La biodegradación de los films desarrollados se evaluó en condiciones simuladas de compostaje utilizando un respirómetro de medición directa. El estudio se realizó utilizando dos medios como sustrato: compost y vermiculita inoculada. El PLA alcanzó valores de mineralización de alrededor de 60% a día 120 en vermiculita inoculada y a día 60 en compost. Con una degradación de tipo hidrolítica durante el primer mes de la prueba, evidenciado por una reducción significativa del peso molecular. Para la muestra física se pudo observar, en compost, el desarrollo del efecto priming debido a las condiciones ofrecidas por dicho sustrato. En general, la fase de TPCS presentó una alta tasa de biodegradación y un alto % de mineralización en ambos sustratos. Las muestras de PLA-GRH tuvieron comportamientos disímiles según la carga de GRH utilizada, afectando la duración de la etapa de degradación hidrolítica, principalmente en compost. Las mezclas de PLA-g-TPCS-GRH mostraron una evidente fase de retardo en comparación con la mezcla sin GRH. La funcionalización reactiva del PLA con TPCS ha sido una metodología efectiva para el desarrollo de mezclas de base biológica; como así también las mezclas nanocompuestas obtenidas por agregado de GRH. Los films desarrollados han mostrado un comportamiento adecuado desde el punto de vista de sus propiedades y de su grado de biodegradabilidad demostrando que pueden ser una opción a los materiales derivados del petróleo actualmente en el mercado.

El proceso conocido como síntesis de Fischer-Tropsch permite realizar la síntesis catalítica de hidrocarburos a partir del denominado gas de síntesis (mezcla en relaciones determinadas de CO:H₂). El gas de síntesis puede ser producido por gasificación de C o de biomasa y por reformado de CH₄. En la síntesis se obtiene una mezcla compleja de hidrocarburos de cadena lineal y ramificada, así como también productos oxigenados como alcoholes, aldehídos, cetonas y ésteres, aunque los mayoritarios son parafinas lineales y α-olefinas. A través de un adecuado control de las condiciones operativas y de los tratamientos realizados “aguas abajo” del reactor de FischerTropsch es posible conseguir: alta producción de naftas, fuel oil de excelente calidad, α-olefinas lineales de alto valor agregado, etc. Además, desde un punto de vista ambiental, los diesel sintéticos producidos por Fischer-Tropsch tienen ciertos beneficios, entre ellos: contenido nulo de azufre, reducción de la emisión de material particulado, bajo contenido de aromáticos y relativamente alto número de cetano. Las condiciones operativas de la síntesis son muy variadas, se pueden utilizar presiones en el rango de 1 a 20 atm y temperaturas en el rango de 523 a 673 K. La elección de los valores óptimos de presión y temperatura tiene que ver con el catalizador usado y los productos que se quieran obtener, por ejemplo: presiones altas favorecen el crecimiento de cadena mientras temperaturas altas favorecen la producción de metano.