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Heteroanálogos de esteroides naturales bioactivos: Síntesis de 6-oxapregnanos
Daniel Nicoletti Gerardo Burton
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
Se describen las síntesis estereoselectivas de 6-oxapregnanos con fusión de anillos A/B cis y trans. Como material de partida se utilizó un 5,6-seco-6-norpregnano funcionalizado en C-l9, facilmente obtenible por ruptura de un 5,6-diol esteroidal con OHg/iodo en presencia de luz. Los oxapregnanos con fusión A/B cis se obtuvieron por ciclación reductiva de la unidad de delta-iodocetona presente en el secoesteroide (un 7-iodo-5-cetopregnano) con borohidruro de sodio, mientras que la fusión A/B trans se logró por ciclación oxidativa a través de un iodoso derivado generado in situ con ácido m-cloroperbenzoico. Los 6-oxaesteroides resultantes, funcionalizados en C-l9, fueron convertidos en los análogos 10-metilo mediante la reacción de desoxigenación de Barton-McCombie y posteriormente convertidos en los 6-oxa-análogos de hormonas esteroidales naturales y de neuroesteroides. La obtención de 3alfa-hidroxi-6-oxapregnanos se logró en la serie A/B cis por reducción estereoselectiva de un 3-ceto-derivado con un hidruro impedido (tri-t-butoxihidruro de aluminio y litio), mientras que en la serie A/B trans se utilizó la reacción de Mitsunobu sobre el 3-beta-alcohol. La reacción de formación de iodoso-derivados se aplicó tambien a l8-iodo y 20-iodopregnanos los cuales dieron lugar a reacciones de reordenamiento tipo Wagner-Meerwein y de sustitución (solo 20alfa-iodopregnanos) por un mecanismo concertado y/o através del carbocatión.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
6-OXAPREGNANOS; IODOSOPREGNANOS; D-HOMOPREGNANOS; NEUROESTEROIDES; HORMONAS ESTEROIDALES; 6-OXAPREGNANES; IODOSOPREGNANES; D-HOMOPREGNANES; NEUROSTEROIDS; STEROID HORMONES
Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1998 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1998
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