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Efectos estéricos en la sustitución nucleofílica aromática
Norma E. Sbarbati Jorge Brieux
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
Se han estudiado cinéticamente las reacciones de una serie de 6-R-2-nitroclorobenceno (R = H, N02, CH3, CO2H, OCH3, NH2, CO2C2H5, C1) con piperidina en benceno, a fin de determinar, diferencialmente con las reacciones de los 4-R-2-nitroclorobencenos análogos, los efectos estéricos de los sustituyentes 6-R. Se ha observado que las energias libres de activación de estas reacciones cumplen las relaciones: ΔF^+- 6-R mayor que ΔF^+- 4-R y ΔF^+- 4-R o 6-R = 26,7 - 5.2 σ* 4-R Esta última relación implica correlación lineal entre la energía libre de activación y las constantes σ* de los sustituyentes señalados por H.H Jaffé (43´). Los efectos polares y estéricos del nitro grupo han sido estudiados con mayor detalle comparando las reacciones del 2,4-dinitrolamina, bencilamina y ciclohexilamina en los solventes: metanol, benceno y clorobenceno. Los efectos totales pueden interpretarse en base a las acciones del tipo electrostático del solvente, combinadas, para cada nucleófilo estudiado. El efecto electrostático del solvente compite con la acción resultante de la dispersión de cargas en los complejos activados de compuestos con orto-nitrogrupos como son los de las reacciones estudiadas. En solventes dipolares apróticos: clorobenceno, bromobencenoy anisol, los efectos son más complejos y para la piperidina no pueden interpretarse en base a que la solvatación de los grupos activantes disminuye en los orto-nitrogrupos al aumentar su "solvatación interna" por interacción con otros dipolos del complejo activado de la reacción, como es el caso en las demás combinaciones de reactivo-solvente estudiadas.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1962 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1962
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