Catálogo de publicaciones - tesis
Título de Acceso Abierto
Determinación cuali y cuantitativa de microcantidades de antimonio
Antonio Miguel Roig Ariel Heriberto Guerrero
publishedVersion.
Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
Se han revisado las técnicas de Eegrive, Feigl, Charlot y West para la identificación del antimonio. Se señalan en cada caso las condiciones para obtener el máximo de sensibilidad y especificidad. Se observan las limitaciones de los dos primeros métodos en los casos en que existan T1, Au o Ga, así como cantidades mayores de Bi, molibdato o wolframato. Se indica la conveniencia de utilizar urea para eliminar el exceso de ácido nitroso y se estudia la influencia de la acidez en la sensibilidad, disminuyendo ésta con el aumento de la concentración de ClH. Se obtiene mayor especificidad con la técnica de Charlot aunque no se indica la forma de eliminar el oro. Se indica en este caso la forma de mejorar la sensibilidad por el ajuste de la acidez a 4 N en la etapa de extracción. Se ha estudiado con mayor detenimiento la técnica de West que consiste en extraer el ioduro de antimonio con benceno en medio sulfúrico, haciendo reaccionar el extracto con rodamina-B con lo que se desarrolla una coloración violeta caracteristica. Se indica la inseguridad de esta reacción cuando no se elimina cuidadosamente el ioduro utilizado para la extracción, ya que este ión produce también coloración púrpura con la rodamina-B; aunque la reacción con el ioduro es mucho menos sensible, puede producir falsos ensayos positivos, hecho no observado por West en su trabajo original. Se propone un método cualitativo basado en la técnica de west, que consiste en tratar el extracto bencénico del ioduro de antimonio con ClH 7_N y sulfato cérico, reextrayendo de esta forma el antimonio a la fase ácida, donde por agregado de un volumen adecuado de solución de rodamina-B se obtiene el compuesto violeta, que se extrae con el mismo benceno presente. Del estudio cuantitativo de la influencia de la acidez se deduce que la ideal es aprox. 3 N, lo que se tiene en cuenta en el agregado de los reactivos, obteniéndose así el máximo de sensibilidad en las condiciones señaladas. El estudio de las interferencias indica que el oro es el más tenaz, pese a la opinión de west que señala al bismuto como el único ión que perturba. Se han extremado las precauciones para evitar la interferencia del ioduro y del oro, optando preferentemente por el centrifugado cuidadoso del extracto bencénico del ioduro de antimonio. Se ajusta la acidez entre 3,5 y 4 N para impedir la interferencia del oro a limites razonables. valores obtenidos: L.I: 1μg L.C: 1:100.000 L.A.Au: 1:2.000 L.R.Ga: 1:5.000 L.R.Tl: 1:6.000 L.R.MoO4, WO4 y otros 1:10.000 Se observa que la coloración obtenida es proporcional a la cantidad de antimonio presente. Se propone un método cuantitativo basado en la técnica cualitativa anterior: En tubo de centrífuga se colocan 5 ml de la solución que contiene el Sb en ácido sulfúrico aprox. 30%. Se le agrega sulfito sódico para eliminar cualquier oxidante y reducir el antimonio al trivalente; luego de agregar ioduro de potasio se extrae con un volumen medido de benceno, centrifugando luego el extracto durante 2 minutos. Del extracto se toma una alícuota de 10 ml que se pasa a un cilindro de extracción, donde se trata con ClH7 N y sulfato cérico, reextrayendo así el antimonio; el exceso de oxidante se elimina con hidroxilamina, se termostatiza a 20°C y se agrega un volumen igual de soluc. de rodamina-B, con lo que se obtiene simultáneamente con la reacción un ajuste de la acidez a 3,5 N que satisface las mejores condiciones de sensibilidad y especificidad. Con el mismo benceno presente se extrae el color violáceo de compuesto de antimonio. De esta manera se evitan las pérdidas posibles en el transvase de solventes. El color se mide a 560 mμ , región máxima absorción. Se estudia la influencia de la temperatura, la acidez, la concentración de los reactivos y el tiempo, observándose que a mayor temperatura, menor absorción; que la acidez minima para 1a oxidación completa con sulfato cérico es 6 N en ClH y para la extracción el valor ideal es 3 N. Dentro de límites razonables: 0,1% a 0,02% la concentración de la rodamina-B no tiene influencia en la determinación final y el color permanece estable por lo menos 2 horas. Dentro del ámbito de 5 a 25μg se cumple la ley de Beer, teniendo la técnica la ventaja de su especificidad. Se ha observado que los espectros en el visible de los compuestos Sb-rodamina-B, Sb-I-rodamina-B y I-rodamina-B son idénticos aunque esta reacción sea mucho menos sensible. Siendo incolora la rodamina-B en solución bencénica, puede explicarse la coloración comúnde los tres compuestos señalados como debida a la deformación del catión de la rodamina-B por el anión, siendo bien conocida, por ejemplo, la capacidad polarizante y polarizable del ión ióduro. Asi, los cloruros de plata, estaño y mercurio son incoloros, mientras que sus respectivos ioduros son fuertemente coloreados. Por otra parte, la molécula de la rodamina-B presenta muchas posibilidades de resonancia. A1 ensayar otros compuestos de antimonio factibles de ser extraídos por el benceno, se observó que el tiocianato producía ensayos en blanco fuertemente positivos, lo que indicaba una reacción entre el ácido tiociánico extraido y la rodamina-B, siendo el color similar a los otros compuestos estudiados, lo que se comprobó por el espectro correspondiente. Haciendo reaccionar la solución bencénica que contiene el ácido tiociánico con solución bencénica de rodamina-B se obtiene una reacción sensible para el anión tiocianato, siendo la técnica utilizada la siguiente: dos gotas del problema se tratan en un tubo de ensayo pequeño con 5 gotas de ácido sulfúrico al 30% y se extrae con un ml de benceno; se centrifuga y el extracto se trata en un tubo seco con dos gotas de solución bencénica de rodamina-B. L.I.: 2μg L.C.: 1:50.000 En las condiciones señaladas la reacción parece específica para el ión tiocianato.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
No disponibles.
Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1963 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
|
Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1963
Información sobre licencias CC