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Deshalogenaciones por hidrogenólisis con níquel-raney
Edith Henzelmann Venancio Deulofeu
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
En este trabajo se ha realizado un estudio sobre la hidrogenólisis, mediante el empleo de la aleación Raney en medio a1calino, para la eliminación de átomos de halógenos de ácidos aromáticos, entre los cuales se encuentran: a) los ácidos benzoioos halogenados resultantes de la variación en la posición y en la clase del halógeno sustituyente (a excepción del flúor); b) algunos ácidos ftálicos halogenados; c) algunos ácidos benzoicos con grupos fenólicos y que llevan como sustituyente halogenado a dos átomos de cloro. Se pudo comprobar, en el caso de los ácidos benzoicos simples y de los ácidos ftálicos, que la eliminación del halógeno mediante la aleación Raneyen medio alcalina, se realiza con relativa facilidad, obteniéndose los ácidos deshalogenados con buenos rendimientos. Para estudiar la deshalogenaoión con aleación Raney en medio alcalino de derivados clorados del ácido para-orselínico, se tuvo que estudiar la preparación de los mismos. Entre éstos, se sintetizó por primera vez, simultáneamente con Harrall y Mc Morris, al ácido dicloro-para-orselínico, el cual sometido al proceso de hidrogenólisis con aleación Raney, se pudo deshalogenar con buen rendimiento. Se hizo también un estudio de la preparación y deshalogenación de los derivadas clorados del ácido mono-metil-pera-oreelínico y del dimetil-pera¿oreelínico, constatándose que le velocidad de deehalogenación por hidrOgenóliais con aleación Raney en medio alcalina, disminuye en el cano del mono-éter y con el di-óter es ten lenta que ee recupera casi toda la materia prima. Se estudió además la preparación y deehalogenación de los derivados cloradoa de los mono-¿tarea del ácido orto-oreelínico: ácidos evernínico e iso-evernínico. Unode ellos, que ae aintetizó por primera vez, es el ácido dicloro-evernínico, el cual es un producto obtenido de la degradación de sustancias cloradaa naturales y del que sólo se conocía eu ¿eter metílico. La deehalogenación por hidrogenólisie do este ¿cido ae efectuó con buen rendimiento empleando la aleación Reney en medio alcalina. Se realizó además la deahalogeneción del ácido dicloro-isoevernínico con la aleación Raney, comprobándose que bajo estas condiciones la eliminación del halógeno transcurre muy lentamente, pero que en cambio se realiza fácilmente utilizando Níquel-Raney e hidrógeno a presión. Esta transfbrmeción del ácido dicloro-iso-evernínico en ácido iao-evernínico con Níquel-Raney e hidrógeno a presión, permitió aclarar la estructura de un ácido aromático obtenido por hidrólisis de un producto natural: curamicina. La acción de la aleación Raney en medio alcalino es pués muy rápida para la deshalogenación de los ácidos benzoicos y ác1dos ftálicos haloqenados y para algunos derivados clorados del ácido pare-orselínico, y ocurre con igual facilidad que usando Níquel-Raney e hidrógeno a presión. Se encontró, que en el caso do las series del ácido orto y para-oreolínico, cuando los átomos de cloro se encuentran bloqueados por grupos metoxilos en posición orto, la reacción con la aleación Raney transcurre muy lentamente, recuperándose la materia prima, pero que la acción del Níquel-Raney e hidrógeno a presión produce una eliminación casi cuantitativa de los átomos de cloro. Como la deshalogenación por hidrogenólisis, en medio alcalino con aleación Raney, se produce fácilmente en el caso del ácido dicloro-overnínico, con menor velocidad con el ácido dicloro-mono-meti1-para-orselínico y muy lentamente con el ácido dicloro-iso-evernínico, y siendo los tres ácidos isómeros, ao supone quo entran en juego factores estéricos.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1960 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1960
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