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Combinación de radicales metilo y la descomposición del etano del vibracionalmente excitado
Carlos Mario Previtali Juan Grotewold
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
El presente trabajo consta de dos partes, una experimental y la otra de aplicación de la Teoría de Reacciones Unimoleculares. a) Experimental Se determinó el cociente de velocidades de combinación para el par de radicales metilo e isopropilo, a 94,5° y 146,5° C CH3+CH3--->C2H6k1 CH3 +iC3H7--->iC4H10k2 iC3H7+iC3H7--->C6H14k3 X - (k2)^2/k3.k1(1) A 94,5° C los radicales se produjeron por fotólisis de la metil isopropil cetona y a 146,5°C por pirólisis de di t-butil peróxido en presencia de isobutiraldehido. El cociente X (ecuación (1)) se determinó a distintas presiones, encontrándose que para presiones mayores que 10 torr, X era independiente de la misma, y su valor a ambas temperaturas es 4,0 ± 0,2 de acuerdo con lo encontrado por otros investigadores. Al disminuir la presión se encontró que X aumentaba. Esto está de acuerdo con lo esperado, dado que k1 debe disminuir al disminuir la presión total en el sistema. Se determinaron curvas completas para esta dependencia con la presión a ambas temperaturas. b)Teórico Las experiencias anteriores se realizaron con el fin de aclarar en lo posible el confuso panorama presentado por los resultados experimentales obtenidos tanto para la reacción (1) como para su inversa (la descomposición unimolecular de la molécula de etano). El objetivo final de esta tesis era seleccionar los datos más representativos del sistema y tratar una interpretación teórica de los mismos. Esto se logró aplicando la Teoría de Reacciones Unimoleculares en la versión cuántica de Marcus. El problema consistía en encontrar un modelo de complejo activado que reprodujese los resultados experimentales desde temperatura ambiente hasta 700°C. Esta coincidencia se pudo obtener en base a un modelo propuesto por Laidler para la pirólisis del etano a altas temperaturas, ligeramente modificado. Con este modelo se calcularon las curvas de dependencia con la presión en todo el rango de temperaturas, encontrándose una razonable concordancia con nuestros resultados y los provenientes de pirólisis del etano.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1969 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1969
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