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Análisis CLOPPA-RPA de propiedades de respuesta lineal usando funciones de onda ab initio y semiempíricas
Edith Lilián Botek Claudia Gloria Giribet
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
En el presente trabajo de tesis, por un lado, se analizan en forma teórica diversos problemas relacionados con el estudio de parámetros espectroscópicos de RMN y de polarizabilidades moleculares con el método IPPP-CLOPPA (Inner Projection of the Polarization Propagator-Contributions from Localized Orbitals to the Polarization Propagator Approach). Por el otro, se presentan modificaciones y/o nuevas implementaciones que son particularmente apropiadas para tratar algunos de estos problemas. Se analizan diferentes efectos electrónicos y estructurales en fenetoles en base al apantallamiento magnético. Se propone una modificación (AM1*) de los parámetros para Sn en el método RPA AM1 que mejora significativamente el cálculo de acoplamientos indirectos de espin nuclear J(XSn). Se presenta la implementación del método IPPP-CLOPPA en el contexto de cálculos semiempíricos INDO/S para el análisis tanto del tensor de acoplamiento de espin nuclear como del tensor de polarizabilidad estática molecular, lo que resulta muy promisorio dada la flexibilidad de dicho método semiempírico. Se obtienen, así, resultados de acoplamientos J(XSn) donde se produce una notable mejora con respecto a los hallados con el método AMI*. En lo referente a la polarizabilidad molecular, se comparan los valores de esta propiedad en la serie etano, etileno y acetileno con distintas bases a nivel semiempírico, agregándose orbitales de polarización, con un estudio similar a nivel ab initio para analizar la aplicabilidad del método. Se aplica luego al estudio de moléculas de interés biológico. La interrelación entre el efecto de sustituyente en acoplamientos ³J(C1M)α y la polarizabilidad del enlace C3—Mα en l-X-3-M-biciclo[l.l.l]pentanos sustituidos (X=H y M=H, F y CH3) se discute con los métodos mencionados tanto a nivel ab initio como INDO/S. Los métodos presentados demuestran ser una herramienta interesante para el análisis de diversos problemas en el campo de la química cuántica.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
IPPP-CLOPPA; INDO/S; AMI*; CONSTANTE DE ACOPLAMIENTO INDIRECTO ESPIN-ESPIN; POLARIZABILIDAD MOLECULAR; INDIRECT SPIN-SPIN COUPLING CONSTANT; MOLECULAR POLARIZABILITY
Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1998 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1998
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