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Acción del amoníaco sobre disacáridos benzoilados
Inge María E. Thiel Jorge O. Deferrari
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
Se extendió el estudio de 1a acción del amoníaco a los disacáridoe benzoilados, para compararlos resultados obtenidos con los de las amonólisis de los monosacáridos acilados y los disacáridos acetilados. Se ha hecho una revisión del estado actual de las reacciones y métodos de benzoilación de los monosacáridos y disacáridos. Se hizo una revisión de la reacción de amonólisis de los derivados acilados de los monosacáridos y disacáridos que conduce a 1a formación de las N,N'-diacil-aldosilidendiaminas y a las N-acil-aldosilaminas. Se estudió la reacción de benzoilación de la celobiosa, lactosa y maltosa y se efectuó 1a amonólisis de la octa-O-benzoíl- celobiosa, octa-O-benzoíl-lactosa y hepta-O-benzoílmaltosa. Se encontró que la reacción de amonólisis era de carácter general también para los disacáridos benzoilados estudiados, obteniendose ademásde las N,N'-dibenzoíl-aldobiosilidendiaminas y N-benzoíl-aldobiosilaminas esperados, los mono-O-benzoíl-derivados. En el caso de la maltosa, en la cual se realizó 1a amonólisis de una hepta-O-belzoílmaltosa, no se obtuvieron derivados N-acilados. Las conclusiones anteriores se basan en los siguientes hechos cuyo detalle se encuentra en la parte teórica y experimetal de este trabajo: a.) De la celobiosa se preparó la octa-O-benzoíl-celobiosa y por la amonólisis de esta última se obtuvieron los siguientes productos: Celobiosa de pf. 232-234° con 48,8% de rendimiento; mono-O-benzoíl-celobiosa de [α]D +82° (a las 24 horas, en etanol) con 6,5% de rendimiento; N-benzoíl- celobiosilamina de [α]D +33,8 (piridina) con 0,9% de rendimiento; N,N'-dibenzoíl-celobiosilidendiamina de pf. 148-150° y [α]D -33,2 (agua) con 7,9% de rendimiento. Se prepararon los siguientes derivados: una octa-O-benzoíl- celobiosa isómera de la obtenida por benzoilación directa de la celobiosa; la hepta-O-acetil-N-benzoíl-celobiosilamina y la octa-O-acetil-N,N'-dibenzoíl-celobiosilidendiamina. Por benzoilación de la mezcla de amonólisis cruda se obtuvo una penta-O-benzoíl-N-benzoílcelobiosilamina cuya benzoilación dió lugar a 1a hepta-O-benzoíl- N-benzoíl-celobiosilamina. b.) De la lactosa se preparó la octa-O-benzoíl-lactosa y por amonólisis de esta se obtuvo la N,N'-dibenzoíl-lactosilidendiamina de pf. 196-198° y [α]D -20,9° (agua) con 9,6% de rendimiento; lactosa de pf. 220-222° con 28,3% de rendimiento y una mono-O-benzoíl-lactosa. Se prepararon la octa-O-acetil-N,N'-dibenzoíl-lactosilidendiamina y por benzoilación de la mezcla de amonólisis cruda y separación por cromatografía en columna, se obtuvo la hepta-O-benzoíl- N-benzoíl-lactosilamina. c.) De la maltosa se prepararon la octa-O-benzoíl-maltosa y una hepta-O-benzoíl-maltosa. Por amonólisie de 1a hepta-O-benzoíl-maltosa obtuvimos maltosa de pf.129-130° con 18,5% de rendimiento, mono-O-benzoíl-maltosa de pf. 140-145° de [α]D +117,7 (16 horas, agua) con 44% de rendimiento y una di-O-benzoíl-maltosa de pf. 90-92° y [α]D +92,1(etanol) con 0,4 % de rendimiento. Se preparó la hepta-O-acetíl-O-benzoíl-maltosa, por acetilación de la mono-O-benzoíl-maltosa. La obtención de derivados O-benzoilados se atribuye a1 efecto estérico debido a la influencia mutua de las dos mitades del disacárido y a la menor polaricazión del carbonilo del grupo benzoilo debido al efectormesomérico ejercido por el núcleo bencénico, en comparación con la del grupo acetilo, lo cual se traduce en una mayor estabilidad del grupo benzoilo frente a la reacción de amonólisis. Comparativamente la amonólisis del benzoílo es más lenta que la del acetilo y la migración del pirmero al carbono 1 podria ser mayor, lo cual se traduciria en un aumento del rendimiento de las N,N'-dibenzoíl-a1dobiosilidendiaminas. El rendimiento del azúcar libre es menor que en el caso de los disacáridos acetilados y en su lugar obtuvimos los derivados mono-O-benzoilados de 1a celobiosa, lactosa y maltosa.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1963 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1963
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