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Sulfenildicarbamatos autosinergistas: Nuevos insecticidas derivados del 3,4-metilendioxifenil N-metilcarbamato
Guillermo Carlos Wallace Eduardo Nicolás Zerba
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
En este trabajo se sintetizó una serie de aril y alquil SDA aún no descriptos en la literatura, con la estructura general observada en la figura 17, que nos muestra al grupo metilendioxifenil incorporado a la molécula como factor de autosinergismo. Los carbamatos precursores se sintetizaron a partir del fenol o alcohol correspondiente e isocianato de metilo, purificandolos por recristalización. Fueron caracterizados por sus puntos de fusión o ebullición y espectros de RHN1H (tabla 2, figura 20). La sintesis de los SDA fue realizada a partir del MDC, SCI2 y un segundo carbamato. Como segunda molécula carbámica se utilizaron propoxur, carbaril, tsumacide, n-butil, n-octil, lauril y cetil carbamatos. Dada la similitud de los productos laterales de reacción con el producto deseado, la purificación de éste resultó compleja. No obstante, mediante cromatografía en columna y en capa delgada, se obtuvieron los compuestos buscados con un óptimo grado de pureza. Las estructuras se confirmaron por análisis elemental y espectrometrias de resonancia magnética nuclear protónica y de masas (figura 21, tablas 3 y 4). Los SDA sintetizados mostraron una buena acción insecticida determinada como DL50 en moscas (tabla 5). En los arilalquil SDA se observó una correlación lineal entre el aumento de la hidrofobicidad medida por el logaritmo del coeficiente de partición octanol:agua (log P) y el decremento de la actividad insecticida medida por la DL50 en moscas (figura 24). Se obtuvo una mejor correlación al utilizar los valores de log P experimentales que al emplear el método de cálculo de log P a partir del valor experimental del primer compuesto de la serie. Los aril SDA sintetizados presentaron una toxicidad variable entre moderada y leve en ratones, mientras que los aralquil SDA no causaron mortalidad en ratones a las altas dosis ensayadas (tabla 7). Los derivados obtenidos muestran una aceptable selectividad ya que en todos los casos su acción biocida es notablemente mayor en insectos que en mamíferos. Es de destacar que el elevado valor de los coeficientes de selectividad en vertebrados obtenidos para I y III con respecto a sus precursores propoxur y tsumacide (tabla 8). Estos resultados sugieren que la derivatización conduce a compuestos de mayor selectividad que los carbamatos comerciales involucrados en la sintesis. Se supuso que los SDA manifestarian su acción insecticida a través de tres pasos fundamentales (figura 28): Ruptura de la union N-S promovida por -SH endógenos (activacion). Inhibición de la AcCE por los carbamatos precursores productos de la ruptura (lesión bioquímica primaria). - Inhibición de la acción detoxicante de las OFM por los SDA y los metabolitos de SDA que contengan el grupo sinergóforo MDF (autosinergismo). Figura 28: Mecanismo propuesto para la acción insecticida de los SDA (ver figura en la tesis). Las evidencias experimentales que avalan el mecanismo propuesto son: a) Ruptura de los SDA por reacción con grupos sulfhidrilos para dar los carbamatos precursores (tabla 11). b) Cinética de intoxicación por SDA en moscas interpretable como correspondiente a compuestos que requieren activacion (figura 26). c) Baja capacidad inhibitoria de AcCE por los SDA (tabla 9). La misma puede reducirse aún más al bloquear los -SH libres del homogenato con N-etilmaleimida, impidiendo la formacion de los carbamatos precursores. d) Efecto sinergista del BP significativamente menor sobre SDA que sobre sus precursores carentes de grupo sinergóforo (tabla 13). e) Inhibición "in vitro" por SDA y MDC de la oxidación degradativa de 14C-carbaril mediada por DFM (tabla 16). En base a lo expuesto, se puede afirmar que los nuevos insecticidas sintetizados presentan interesantes y favorables propiedades toxicológicas como la selectividad y el autosinergismo. El caso de un autosinergismo previamente razonado en teoría y llevado luego a la práctica, posibilitando así la disminución de la cantidad de insecticida necesaria para el control de una plaga, pretende ser un aporte encuadrado dentro de la filosofia del diseño molecular de nuevos insecticidas más efectivos y selectivos.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1987 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1987
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