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Solubilidad de algunas sales de plomo en soluciones de acetatos alcalinos: Tiocianato y ferricianuro, obtención de ferricianuros de plomo

Oscar Pedro Blanco Ariel Heriberto Guerrero

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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
INTRODUCCION Es conocida desde hace tiempo la propiedad de algunas sales de plomo de ser más solubles en soluciones de acetatos alcalinos que en agua. El propósito del presente trabajo consiste en estudiar bajo ese punto de vista el comportamiento del tiocianato y del ferricianuro de plomo, encaminando las experiencias hacia el aislamiento de sales dobles ó complejas cuya composición química permita formular un mecanismo explicativo del aumento de solubilidad. ANTECEDENTES BIBLIOGRAFICOS a) La sal más estudiada ha sido el sulfato de plomo. De sus soluciones en acetatos alcalinos se han obtenido los siguientes compuestos: SO4Pb.SO4(NH4)2 y SO4Pb.SO4K2 Más tarde la investigación se extendió a otras sales, especialmente a los halogenuros. Y recientemente al ferricianuro-nitrato de plomo y tiosulfato de plomo. b) Los datos acerca del ferricianuro de plomo son contradictorios y no se encuentran en bibliografía métodos para su preparación. Por tal causa los trabajos fueron conducidos hasta ese objetivo. PARTE EXPERIMENTAL Estudio de la solubilidad del tiocianato de plomo en soluciones de acetatos alcalinos: La solubilidad de esta sal es notablemente incrementada por los acetatos de amonio, potasio y sodio. Para la obtención de las sales dobles ó complejas se empleó en general la siguiente técnica: Se procedió a saturar con tiocianato de plomo en frío y en caliente, la solución acáica del acetato. Se filtró y el filtrado se dejó concentrar por evaporación a la temperatura ambiente. Al cabo de un tiempo variable (dependiente de la concentración del acetato) se separan los compuestos cristalinos. De todas las experiencias realizadas con distintas concentraciones de acetatos, sólo se aislaron dos compuestos: (SCN)2Pb y SCN-Pb-OH La aparición de uno u otro depende de la acidez y de la concentración del acetato, siendo independiente del catión de éste. El tiocianato de plomo precipita por simple concentración de las soluciones. Para el compuesto básico se sugiere el siguiente mecanismo: (SCN)2Pb + AcOX = (Aco)2Pb + 2 AcOX (SCN)2Pb + (AcO)2Pb = 2 SCN-Pb-AcO 2 SCN-Pb—Aco + 2 H2O = 2 SCN-Pb-OH + 2 AcOH Cuando se emplea alta concentración de acético, es posible la obtención del siguiente compuesto: (SCN)2Pb.(AcO)2Pb Ferricianuro de plomo: No habiendo encontrado en la bibliografía a nuestro alcance método alguno que describa la preparación del ferricianuro de plomo, hemos considerado la posibilidad de obtenerlo por alguno de los siguientes procedimientos: 1) 2 Fe(CN)6H3 + 2 (HO)2Pb = (Fe(CN)6)2Pb3 + 6 H2O Sobre una solución de ácido ferricianhídrico (preparado con ferricianuro de plata y ácido clorhídrico) se agrega una suspensión acuosa de hidróxido de plomo. Esta se disuelve perfectamente con producción de una solución límpida de color amarillo-verdoso. Cuando se sobrepasa la cantidad de hidróxido de plomo correspondiente a la ecuación anterior, precipita instántaneamente un compuesto rojo de fórmula probable: (Fe(CN)6)2Pb3.3(HO)2Pb Si la solución se deja concentrar a temperatura ambiente, se separan cristales rojos de (Fe(CN)6)2Pb3.7H2O. El mismo compuesto se obtiene por agregado de alcohol ó acetona. 2) 3 Cl2Pb + 2 Fe(CN)6Ag3 = 6 ClAg + (Fe(CN)6)2Pb3. Se agregó la suspensión acuosa de ferricianuro de plata sobre una solución caliente de cloruro de plomo. Se forma cloruro de plata que se separa por filtración, y de la solución amarillo-verdosa remanente se separa el ferricianuro de plomo, heptahidrato, por agregado de alcohol ó acetona, ó simple concentración. Estudio de la solubilidad del ferricianuro de plomo en acetato de amonio: Saturando la solución de acetato de amonio con la sal de plomo, se separa de ella la siguiente sal doble: Fe(CN)6 AcO Pb2 . 5H2O Como de la mezcla de soluciones de ferricianuro de plomo y acetato de plomo se obtiene el mismo compuesto, puede formularse la siguiente interpretación: (Fe(CN)6)2Pb3 + 6 AcONH4 = 2 Fe(CN)6(NH4)3 + 3 (AcO)2Pb 2 (Fe(CN)6)2Pb3 + 3 (AcO)2Pb = 2 Fe(CN)6 AcO Pb2 Obtención del ferricianuro-nitrato de plomo: Agregando alcohol a la mezcla de soluciones de ferricianuro de plomo y nitrato de plomo, precipita ferricianuro-nitrato de plomo. Este hecho sirve para poder formular una interpretación de la formación de este compuesto a partir de ferricianuro de potasio y nitrato de plomo: 3 (NO3)2Pb + 2 Fe(CN)6K3 = (Fe(CN)6)2Pb3 + 6 NO3K (Fe(CN)6)2Pb3 + (NO3)2Pb = 2 Fe(CN)6Pb2NO3
Palabras clave – provistas por el repositorio digital

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No requiere 1956 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto

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Tipo de recurso:

tesis

Idiomas de la publicación

  • español castellano

País de edición

Argentina

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