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Propiedades de compuestos binucleares puenteados por cianuro
Paula Forlano José Antonio Olabe Iparraguirre
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
En este trabajo se abordó el estudio de tres series de compuestos binucleares asimétricos puenteados por cianuro de fórmula general: [X(NC)4M"-CN-RuᵐY]ᴺ con M = Fe, Ru, Os Serie X Y m n Primera CNˉ (NH3)5 III -l Segunda CNˉ (edta)4- III —5 Tercera NO+ (NH3)5 II,III 0.1 Algunos de los miembros de la primera y segunda serie habían sido obtenidos previamente. Todos los compuestos fueron caracterizados por métodos espectroscópicos (UV-Visible, IR cercano, IR y Raman) y electroquímicos. Los miembros de las dos primeras series son compuestos de valencia mixta con bandas de transferencia de intervalencia (TI) en el Visible-IR cercano. El análisis de sus espectros indicó que son del tipo de "valencia localizada”. Sin embargo, los valores del parámetro de acoplamiento electrónico (1400-1600 cmˉ¹) son significativamente mayores que los encontrados para compuestos de esta clase con otros ligandos puente (50-780 cmˉ¹). Esto los ubica como un grupo especial dentro de los de su tipo, con un acoplamiento moderado entre los centros metálicos y una buena comunicación electrónica. Además de las propiedades ópticas intramoleculares, los resultados de los estudios electroquímicos han puesto en evidencia efectos intermoleculares. Estos últimos demostraron ser importantes también para interpretar los mecanismos de reacción con oxidantes externos. Los compuestos de la tercera serie fueron diseñados con el objetivo de controlar la reactividad del “NO” coordinado en fiinción el estado de oxidación del centro de Ru(NH3)5. Los compuestos con M = Os fueron obtenidos al estado sólido y, se encontró en ellos una diferencia de 5 órdenes de magnitud en la reacción de adición de base (OHˉ) al grupo “NO” según el valor de m.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
COMPUESTOS DE COORDINACION; VALENCIA MIXTA; PUENTES DE CIANURO; REACTIVIDAD DE NITROSILO; RAMAN RESONANTE; COORDINATION COMPOUNDS; MIXED VALENCE; CYANIDE BRIDGES; NITROSYL REACTIVITY; RESONANCE RAMAN
Disponibilidad
Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
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No requiere | 1998 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1998
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