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Título de Acceso Abierto
Precursores sintéticos del tromboxano A2 y análogos estructuralemente relacionados
Oscar Miguel Moradei Alicia Fernández Cirelli
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
Los hidratos de carbono son compuestos fácilmente accesibles y apropiados para la síntesis de sustancias quirales de interés biológico. En este trabajo se describe la síntesis de precursores de tromboxano A2 (TXA2) a partir de monosacáridos. El TXA2 presenta propiedades vasoconstrictoras y su actividad, así como su inestabilidad, se deben al núcleo dioxabiciclo[3.1.1]heptano presente en la molécula. Se desarrolló una eficiente y rápida secuencia de síntesis que emplea D—galactosa como material de partida, ya que la disposición axial del grupo hidroxilo en C-4 facilita su oxidación regioselectiva para generar una 4-ulosa precursora del núcleo heterocíclico presente en tromboxanos. La olefinación de Horner-Wadsworth-Emmons condujo a productos de reacción no esperados. Se observó fosforilación del oxigeno enólico en C-3 y una estereoespecificidad poco común en este tipo de reacciones. Se propone un mecanismo que involucra un reordenamiento tipo fosfonato-fosfato a través de un intermediario de cinco miembros seguido de eliminación de benzoato. Se presentan evidencias de adición conjugada en este tipo de reacciones. Un estudio minucioso de la hidrogenación en medio heterogéneo y en medio homogéneo de los dienopiranósidos obtenidos permitió la obtención de compuestos con la funcionalidad y estereoquímica presentes en la porción heterocíclica de tromboxanos.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
THROMBOXANOS; OLEFINACIÓN DE HWE; REORDENAMIENTO FOSFATO-FOSFATO; HIDROGENACIÓN DE DIENOPIRANÓSIDOS; 4-ULOSAS; 3,4-ENULOSAS; THROMBOXANES; HWE OLEFINATION; PHOSPHONATE-PHOSPHATE REARRANGEMENT; HYDROGENATION OF DIENOPYRANOSIDES; 4-ULOSES; 3,4-ENULOSES
Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1996 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1996
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