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El estudio de los defectos puntuales es muy importante porque ellos influyen en muchas propiedades físicas de los materiales. Una manera de investigarlos es estudiando la recuperación de la resistividad eléctrica después de haberlos introducido en el material por deformación plástica. Este tipo de estudio, a la par que el de daño por radiación, es imprescindible si se desean conocer las características cinéticas de los defectos producidos por ambos procesos. En el caso de los metales B.C.C. se presentan dos dificultades serias que son: 1) la pérdida de ductilidad al bajar la temperatura, que hace que se llegue a la ruptura frágil antes de lograr la deformación necesaria para tener efectos medibles y 2) la extrema sensibilidad a las impurezas intersticiales. El presente trabajo es el resultado de un esfuerzo por superar estas dificultades y efectuar nuevos aportes al tema de defectos puntuales, habiéndose logrado por primera vez datos de recuperación en B.C.C. después de alto grado de deformación plástica a temperatura de helio líquido. El desarrollo y puesta en funcionamiento de un sistema de deformación plástica a 4,2 K ha permitido el estudio de los defectos puntuales creados por deformación en alambres policristalinos de tantalio. Las probetas fueron recocidas y purificadas en vacíos del orden de 10 (-9) a 10 (-10) Torr. hasta tener un cociente de resistividad residual r = ρ273/ρ4 variando entre 600 y 2.300. Algunas probetas también fueron dopadas con oxígeno (=3.000 ppm; r = 10). Todas fueron luego deformadas plásticamente a 4 K y posteriormente medida la recuperación de la resistividad eléctrica residual inducida por la deformación. La deformación de tipo laminación, fue medida por el porcentaje de estiramiento longitudinal Aℓ/ℓo y estuvo en el rango de 4% a 30%. Mediante recocidos isócronos se investigó el espectro de recuperación entre 4 K y 540 K, encontrándose una etapa a 275 K con características de etapa III, en la cual se recupera un 25% del incremento de resistívidad inicial. Otro 25% se recupera en forma contínua desde 4°K , quedando al final un 50% sin recuperar debido supuestamente a las dislocaciones. La etapa encontrada corresponde a la observada por Faber (1973) luego de irradiar con electrones de 3 MeV,con la diferencia de que aparece ya desplazada hacia las bajas temperaturas, no siendo posible observar corrimiento con la deformación para el rango de deformaciones investigado. En las probetas dopadas, en cambio, se observa que la etapa se desplaza hacia las bajas temperaturas y aparece una subetapa anterior a la etapa principal. En este caso el corrimiento tampoco depende de la deformación. Mediante recocidos isotórmicos se estudió la cinética del proceso de recuperación observado. El método del cambio de pendiente arrojó un valor para la energía de activación de 0,71 eV ± 0,03 eV y el número de saltos estimado fue del orden de 10(4). Se concluye entonces oue la etapa observada a 275 K se relaciona con la migración libre de largo alcance de un defecto intrínseco generado tanto por la deformación plástica como por la irradiación. En cuanto a la identificación del defecto, es sabido que las mediciones de resistividad después de la deformación o la irradiación, por sí solas, no permiten decidir cuál es el tipo de defecto responsable de la etapa y es necesario apelar a otras fuentes de información. En principio es esperable observar dos etapas correspondientes a migración libre: una debida a la configuración estable del autointersticial y otra debida a la monovacancia. Evidencias sobre movilidad de vacancias en tantalio provienen de recientes experimentos de aniquilación de positrones (que dan datos sobre energías de formación de monovacancias) y de datos de autodifusión (de los cuales se obtiene la suma de las energías de migración y formación). Vaier et al.(1977) concluyen cue sus experimentos de aniquilación de positrones no son compatibles con la migración de vacancias en la "etapa III", ya que esto debería ocurrir a temperaturas más altas (~ 700K). Sobre la base de las evidencias disponibles, se atribuye la etapa observada a la migración del autointersticial con una entalpía de migración HIM=(0,71 ± 0,03) eV. Finalmente, en la suposición de que después de la deformación quedan dos tipos de sumideros: unos saturables constituidos por las vacancias (inmóviles) y otros no saturables, como son las líneas de dislocaciones e impurezas, se hace un análisis cuantitativo de la cinética mediante un tratamiento simple desde el punto dc vista de la teoría de velocidad de reacción. Aunque el problema así planteado, no admite solución analítica en forma cerrada, se desarrolló un método de ajuste de datos nue resultó satisfactorio: dado que la dispersión de los ajustes estuvo entre el 1% y el 11% y los valores de los parámetros resultantes en dichos ajustes en relación con los demás datos de los experimentos aparecen autoconsistentes.

El presente trabajo de tesis se propone producir una articulación entre los campos de la museología social latinoamericana y el campo comunicación/educación, considerando que puede tratarse de un aporte que colabore, desde la discusión y la vinculación crítica, con la apertura -o el ensanchamiento- y actualización de los márgenes y relaciones de ambos campos. Si bien creo que no se han establecido diálogos explícitos, ambos campos comparten una historia común. Ambos parten del reconocimiento de los sujetos de sus territorios y se construyen conceptualmente como configurados a partir de las interpelaciones de diversos problemas y experiencias de luchas -de orden político- que se han desarrollado en el continente: a partir de los efectos de la colonización, las luchas por la emancipación popular de mediados de Siglo XX, los efectos de las políticas producidas por el desarrollismo bajo la denominada Alianza para el Progreso en los ‘60, los movimientos revolucionarios de los ‘60 y ‘70, las dictaduras de los ‘70/’80, los movimientos de alfabetización, los movimientos sociales de base, las peleas por la posesión de la tierra, los movimientos de recuperación popular indígena, el acompañamiento a colectivos migrantes, a aquellos que luchan por el reconocimiento de las identidades diversas, así como a las acciones vinculadas a políticas públicas socioeducativas propiciadas por los gobiernos de corte popular que se dieron en diversos países de la región en los primeros años de este siglo, y a la resistencia a las políticas discriminatorias y de deshistorización de estos últimos años, entre otros. Dentro de esa historia común, se dan diversos puntos de contacto en los que comparten referentes teóricos y culturales, trabajan con experiencias territoriales similares -principalmente de sectores populares-, y sobre todo comparten la vocación de intervenir en la construcción política asociada a las diversas luchas por la emancipación latinoamericana. En ese sentido, la presente investigación buscó construir una cartografía que articule ámbitos, prácticas, problemas y matrices conceptuales de ambos campos a partir del intercambio con referentes empíricos que se inscriben en el campo de la museología social latinoamericana y que se desempeñan en espacios museales diversos. Es necesario también explicitar que este producción se realiza en el marco de una Beca Tipo B de la Universidad Nacional de La Plata y que se constituye como una derivación del trabajo de Tesis aprobado a principios de 2017 para obtener la Maestría en Comunicación y Educación de la Facultad de Periodismo y Comunicación Social (UNLP). Dicho trabajo consistió en la sistematización de mi experiencia de intervención como comunicador/educador en la Red de Museos de Quilmes. Allí aparecieron los primeros esbozos de esta articulación entre la museología social y el campo comunicación/educación. Fueron esos primeros trazos, algo intuitivos, los que me dieron lugar a transformar ese punto de interés insinuado en una pregunta de investigación que direccionó y dio sentido al desarrollo de esta tesis.

Especialidad en Diseño y Planificación del Paisaje

En los tiempos que corren, la sociedad se ha tornado ampliamente dependiente de la energía, la cual es obtenida en gran medida a partir de la quema de combustibles fósiles. Desafortunadamente, dicha práctica contribuye de manera significativa al carnbio clirnático por lo que, en un futuro cercano, resulta inminente la transición total hacia el uso de energías renovables. Para ello, es preciso tener la capacidad tecnológica tanto de convertir como de almacenar energías renovables intermitentes a escala masiva. Dado que hoy en día las baterías de litio - ion constituyen la tecnología de cabecera para el almacenamiento de energía destinada principalmente a electrónica portátil pero también a autos híbridos y eléctricos, el litio constituye un recurso estratégico en el camino hacia un mundo más ecológico y sostenible. Por tanto, en un escenario en el que las haterías de litio ion prometen tener un rol fundamental en el almacenamiento de energías renovables, la extracción de litio desde fuentes natmales debe ser sostenible. Debido al alto contenido de litio presente en la salmuera de varios salares situados en el noroeste argentino y motivados por la necesidad de contar con un mótodo alternativo de recuperación de litio más rápido, eficiente y ecológico que los utilizados actualmente, hemos desarrollado un método electroquímico de extracción de LiCl a partir de soluciones acuosas y salmueras naturales. Este método está inspirado en el principio de funcionamiento de las baterías de litio - ion, dado que es llevado a cabo en un reactor electroquímico equipado con un electrodo de LiMn2O4 (LMO) reversible a iones Li- y otro de polipirrol, capaz de intercambiar reversiblernente iones Cl- con la solución. En la presente Tesis, se presentará el método desarrollado, delineando las principales preguntas y desafíos. Se abordarán aspectos relacionados a la energética del mótodo de recuperación de LiCl y al intercambio de iones litio entre electrodos de LMO y soluciones acuosas incluyendo salmuera natural del salar Olaroz (Jujuy, Argentina) que fueron estudiados haciendo uso de múltiples técnicas electroquímicas tales como voltametría cíclica (CV), cronoamperometría (CA), técnica ele titulación galvanostática intermitente (GITT) y cronopotenciometría (CP), entre otras. El comportamiento Nernstiano de los electrodos de LMO en contacto con soluciones acuosas conteniendo iones Li+, la descripción termodinámica de las curvas galvanostáticas de carga y descarga de estos electrodos, la determinación de la actividad de LiCl en salmuera natural y la extracción espontánea de LiCl desde salmuera, son algunos de estos aspectos. Posteriormente, se incursionará en la discusión sobre los cambios superficiales y estructurales que atraviesa un electrodo de LMO en contacto con distintos electrolitos acuosos conteniendo iones litio y sodio mientras ocurre la intercalación de iones litio dentro de su estructura cristalina. Estos cambios fueron estudiados mediante espectroscopías fotoelectrónicas de rayos X y UV (XPS y UPS) y difracción de rayos X, respectivamente. Tambión se discutirán aspectos cinóticos de la intercalación de iones litio en la interfaz de electrodos ele LMO en contacto con soluciones acuosas y salmuera natural, en base a los resultados obtenidos utilizando espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS). Finalmente, se presentarán resultados acerca de la estabilidad de electrodos de LMO en soluciones acuosas en los extremos de la ventana de potencial utilizada, evaluando la evolución de 0 2 en el extremo anódico y la disolución del óxido que tiene lugar, principalmente, en el extremo catódico. Los estudios presentados en esta Tesis resultan de gran importancia, tanto por el sustancial aporte al estado del arte del comportamiento de electrodos de LMO en soluciones acuosas y salmuera natural, como por la propuesta de utilizarlos para la recuperación de litio desde fuentes naturales, contribuyendo así al desarrollo de una tecnología alternativa limpia y eficiente de recuperación de litio a partir de salmuera en Argentina.

En el presente trabajo se reseñan los resultados obtenidos en el estudio de la recuperación del cobalto y del cinc contenidos en barros de desecho provenientes del proceso de purificación de soluciones de electrolitos destinadas a la electrodeposición del cinc, y se proponen las bases de un anteproyecto para efectuar esta recuperación. En nuestro país existen fábricas que producen cinc por vía electrolítica; una de ellas está situada en la localidad de Zárate en la provincia de Buenos Aires, y la otra en la provincia de Córdoba, en la localidad de Río Tercero. Ambas fábricas emplean prácticamente el mismo procedimiento y eliminan el cobalto de la solución de electrolito destinada a electrólisis por precipitación con etilxantogenato de potasio y carbón activado, resultando un producto de desecho que denominamos barro cobaltífero. Para la finalidad de este trabajo era muy importante conocer exactamente la composición del barro cobaltífero que fué gentilmente cedido por una de las fábricas para su estudio. La simple composición analítica no era sufuciente dato, dado que no permite determinar en que estado se encuentran los elementos. Como consecuencia se ha estudiado analíticamente el problema, llegando a las siguientes conclusiones: I) El análisis cuantitativo realizado sobre una muestra representativa dió el siguiente resultado: a) Pérdida de peso a 105°C....40,80 g % b) Residuo insoluble en ácidos....1,59 g % c) Azufre total....10,70 g % d) Cobre....0,24 g % e) Manganeso....0,25 g % f) Hierro....0,27 g % g) Cinc....5,62 g % h) Cobalto....0,84 g % i) Calcio....4,54 g % j) Magnesio....0,07 g % k) Potasio....0,58 g % l) Carbono....12,45 g % m) Pérdida por calcinación a 1100°C....72,00 g % n) Azufre extraíble con HCl H2O....7,88 g % II)Por las determinaciones realizadas y por las propiedades de las sustancias se deduce que: 1)Los únicos aniones presentes son sulfato y etilxantogenato. 2)Los cationes identificados son: cinc, cobalto, cobre, calcio, magnesio, manganeso, potasio, hierro. La marcha sistemática en técnica semimicro ha dado resultado negativo para los restantes cationes comunes de la clasificación clásica. 3)Todo el cobalto contenido en el barro cobaltífero se encuentra al estado de etilxantogenato cobáltico extraíble cuantitativamente con tricloroetileno. 4)Los ensayos de lixiviación ácida permiten establecer que los cationes cinc, calcio, magnesio, manganeso, potasio, hierro, son extraíbles cuantitativamente con solución de ácido clorhídrico 1 en 10 a 100°C. En esta lixiviación no se extraen los cationes cobáltico y cuproso. 5)La lixiviación con ácido sulfúrico 1,5 M en caliente a 80°C extrae cuantitativamente los cationes cinc, magnesio, manganeso, potasio, hierro y además el cuproso. No se extrae el ión cobáltico. 6)De acuerdo con las condiciones de pH de precipitación y por sus propiedades es muy poco probable que los cationes cinc, calcio, magnesio, manganeso e hierro se encuentren al estado de etilxantogenatos. 7)La determinación experimental del azufre en la solución resultante de la lixiviación con solución de ácido clorhídrico 1 en 10 a 100°C concuerda satisfactoriamente con el azufre calculado para los cationes cinc, calcio, magnesio, manganeso, hierro al estado de sulfatos. III) De acuerdo con I) a II) se propone la siguiente composición para el barro cobaltífero, se indican además los valores extremos hallados en las distitnas partidas analizadas: (ver tabla de valores en la tesis). Los ensayos realizados en escala de laboratorio han permitido establecer que es posible recuperar en forma prácticamente cuantitativa el cinc contenido en el barro cobaltífero por lixiviación ácida a 70°C con solución de ácido sulfúrico de 50 G/l satisfaciendo las siguientes limitaciones: a)Obtener una solución cuyo contenido en ión cinc no sea inferior a 30 g/l, limitación impuesta por el proceso electrolítico para obtención de este metal. b)El contenido en ión cobalto de la solución no ser superior a 1 mg/l y el de ión calcio el mínimo posible. El ión cobalto presente en cantidades mayores y la acumulación del ión calcio tienen efectos perjudiciales en la electrodeposición del cinc. La solución resultante de la lixiviación ácida del barro cobaltífero se manda a la planta de cinc electrolítico en la que se somete a los proeesos habituales de purificación y posterior electrólisis. Una vez obtenido el barro cobaltífero agotado en cinc, se ha encontrado que es posible recuperar satisfactoriamente y en forma cuantitativa el cobalto contenido, al estado de cobalto y/o óxido de cobalto mediante: a)Secado del barro cobaltífero agotado en cinc b)Extracción del etilxantogenato cobáltico del barro cobaltífero seco con tricloroetileno c)Calcinación y tostación del etilxantogenato cobáltico d)Reducción del óxido de cobalto y/o disolución sulfúrica y electrólisis. Los ensayos realizados han permitido llegar a la conclusión de que, desde el punto de vista práctico y de sus aplincaciones industriales, es más conveniente realizar la extracción del etilxantogenato cobáltico con tricloroetileno para, con posterior calcinación y tostación llegar a los óxidos de cobalto, que proceder a una destrucción del etilxantogenato cobáltico con reactivos químicos en el barro agotado en cinc. Se propone en síntesis, sobre la base de las conclusiones que anteceden un anteproyecto de una instalación para producir 100 Kg/mes de óxido de cobalto o bien 75 Kg/mes de cobalto metálico, y recuperar 500 Kg/mes de cinc. Los diagramas de maquinarias e instalaciones, el de operaciones y procesos unitarios (con exclusión de movimiento de materiales) y el balance total de materiales se brindan a continuación; se incluye además un cuadro demostrativo del origen de la materia prima.

Antecedentes que sugirieron la idea del presente estudio: 1°) Se poseían referencias de estudios analíticos efectuados sobre las cenizas de referencias que indicaban la existencia de elevados porcentajes de compuestos potásicos. 2°) La información estadística demostraba el gran desarrollo de la industria del tung en el país, que en los últimos años sobrepasaba las cien mil toneladas de fruto cosechado é industrializado. Esto permitió calcular enormes cantidades de residuos, dado que las 4/5 partes del peso del fruto quedan como tal, luego de la extracción del aceite. 3°) Las estadísticas de producción y consumo de compuestos potásicos en el país, informaban que practicamente todo el potasio que se necesitaba debía ser importado. Lo que antecede, hizo pensar en la conveniencia de estudiar la posibilidad de utilizar las cenizas de tales residuos para extraer compuestos potásicos. ESTUDIO EFECTUADO: Se realizó de acuerdo al siguiente plan: 1°) Estudio analítico de las cenizas a utilizarse en las experiencias de extracción. 2°) Estudio de la operación de recuperación propiamente dicha. 3°) Estudio analítico del producto extraído y purificación del mismo. 4°) Descripción de las instalaciones mínimas para una planta de extracción. El estudio analítico de las cenizas confirmó la presencia de elevado porcentaje de potasio que expresado como K2O variaba entre 23 al 32% según el material y su procedencia. El estudio de la recuperación, se efectuó sometiendo las cenizas a sucesivos tratamientos de lixiviación con agua, empleando para tal efecto baterías de bolsas filtrantes especiales. Mediante adecuado control analítico se seguía la marcha del proceso de extracción, el cual se continuaba hasta que las cenizas no cedían más sales potásicas. Se ensayó también un método espectroscópico de control analítico semi cuantitativo del potasio, para un control rápido de la riqueza de las soluciones durante el proceso de extracción. Estas experiencias, permitieron comprobar que por kilogramo de ceniza seca, se podían extraer de 300 a 400 gramos de producto soluble, según el tipo de ceniza tratada. Los análisis demostraron que los materiales extraidos estaban constituidos fundamentalmente por CO3(2-), SO4(2-) y Cl(-), de K(-) y Na(-). La proporción de este último era muy pequeña. Los ensayos de purificación mediante cristalizaciones fraccionadas, permitieron la separación de parte del sulfato, al estado de SO4K2 principalmente. El producto purificado que quedó, tenía la composición de una "ceniza perlada americana" de primera calidad. CONCLUSIONES: Los estudios anteriores permitieron extraer las siguientes conclusiones: 1°) Que las cenizas de los residuos de la industria del aceite de tung podían servir para extraer compuestos potásicos. 2°) Que estos podían ser purificados. 3°) Que más de 600 ton. de elemento potasio expresado como K2O podrían recuperarse anualmente de tales residuos (se tomo como base para este cálculo la producción de la cosecha del año 1955). 4°)

Especialidad en Planificación y Diseño del Paisaje

Trabajo final de la Especialidad en Planificación y Diseño del Paisaje

Trabajo Final (Especialización en Tecnologías Multimedia para Desarrollos Educativos)--UNC- Facultad de Ciencias Agropecuarias, 2015