Catálogo de publicaciones

Fil:Dolder, Julio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Prosiguiendo las investigaciones de Márquez,(l) se realizó un estudio sobre el método de arsenación de G. Meyer(2), y la estabilidad de los ácidos arsónicos, y un exámen analítico de los métodos de valoración cuantitativa del arsénico. Se comprobó que el método de valoración aplicado por Márquez, resulta ser exacto y práctico por la rapidez. Con la técnica de este autor se obtiene el ácido arsón acético, con rendimiento próximo al teórico y se comprueba que el ácido arsón acético experimenta la siguiente descomposición en solución acuosa y a una temperatura de 40°C: 2(COOH-CH2.AsO3H2) --(H.OH, 40°)--> 2 (CH3-COOH) + As2O5 + H2O Reduciendo con ácido hipofosforoso al ácido arsón acético, se obtiene el ácido arseno acético, y halogenado este último con cloro seco se obtiene el dicloro arsín acético. Se obtuvo el ácido tetraarseno acético, ejemplo COOH-CH2.AS = AS - As = As.CH2-COOH que nos presenta la propiedad de introducir el arsénico en las combinaciones orgánicas formando cadenas.lineales. El ácido tetrarseno acético tratado con bromo se transforma parcialmente en tribromuro de arsénico y ácido arsón acético. Se obtuvo el dibromo arsín acético tratando el arseno acético con bromo. Se preparó con éxito un nuevo arsenical, el ácido alfa arsón acetil acético que se aisló al estado de sus sales de calcio, bario (II) y sodio (III), mediante la reacción entre el alfa cloro acetil acetato de etilo y una solución alcalina de anhídrido arsnioso. (ver estructura II y III en la tesis). En la reacción de arsenación y aislamiento de estas sales no ocurre la hidrólisis o el desdoblamiento acídico o cetónico del alfa arsón acetil acético que se forma como podría esperarse dado el comportamiento del éster acetil acético. La concentración alcalina de la solución de anhídrido arsenioso es un factor importante en los rendimientos de la reacción como así también en el mecanismo de la reacción de G. Meyer. Como demostraramos en otro trabajo (4), esta reacción puede ser desviada a una reacción de hidrólisis, de óxido reducción o bien de arsenación. En la obtención de las sales precitadas, la concentración más conveniente para la reacción de arsenación es la relación de l mol de anhídrido arsenioso por 8 moles dc hidróxido de sodio. (1:8). Se preparó el ácido diarsón malónico, único ejemplo conocido en la literatura química en que 2 grupos arsónicos se hallan ubicados en el mismo carbono. Si bien el compuesto (COOH)2.C.(AsO3H2)2 fué obtenido por Márquez (3), en 1939, esta síntesis se ratifica por primera vez. Se intentó la arsenación del bromuro de trifenil metilo con soluciones alcalinas de anhídrido arsenioso 1:6, 1:12, 1:18 y 1:22. Sólo ocurre una reacción de hidrólisis cuando la concentración de anhídrido arsenioso e hidróxido de potasio es de 1:18, y luego de calentar sobre tela metálica. Analizado el producto insoluble que se forma luego de lavado con agua y secado, resultó ser trifenil carbinol. (C6H5)3.C.OH P.F. 163°C. Debo agradecer a las autoridades de la Fac. de Quim. y Farmacia de Eva Perón, en particular a la Cátedra de Quimica Orgánica II° curso del Ddo. las facilidades que me brindaron en la realización de la parte experimental. Bibliografía: (1)- Márquez A.R. Anales Asoc.Quim.Arg.t.XXVII p. 258. (1939). (2)- Meyer G. Ber. t.XVI p.1440. (1883). (3)- Márquez A.R. A.Q.A. Anales t.XXVIII p.135. (1940). (4)- Márquez A.R. Márquez M.L.Bustos de y Sarrasín J.C. Anales A.Q.A a publicarse.

Fil:Franconetti, Juan Manuel. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Tortorelli, María del Carmen. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Bianchi Lischetti, Angel. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Ruíz, Celestino L.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Bertoni, María Delia Luisa. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.