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Se estudió el ataque fünqico a 95 pieles de chinchilla curtidas, contabilizando 1140 muestras. Se utilizaron para el presente muestreo pieles provenientes de tres curtiembres, tipificadas C, My L. Esta última con casi 50 años de curtida. Se aislaron 46 especies de hongos pertenecientes a 25 géneros en su mayoría formas imperfectas. Algunas especies fueron exclusivas para cada curtiembre y otras comunes. Con las especies aisladas se infectaron muestras de cuero estériles, por medio irradiación gamma y pelo estéril por autoclave. Se detectó 3 tipos distintos de ataque a pelo y biodeterioro en cuero. Se utilizó la prueba de tracción como parámetro para la evaluación del biodeterioro. Se encontró que en algunos casos las hifas del hongo refuerzan la trama del cuero ofreciendo una mayor resistencia a la tracción. Se señalan las especies que resultan de importancia como agentes de biodeterioro, tanto para cuero como para pelo de Chinchilla. Se estudió 1a acción antimicótica de varios productos encontrándose ütiles y económicos el benomyl y el bicloruro de mercurio.

Fil:Quevedo, Eduardo Alfredo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Bertora, Pedro Antonio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Fernández Segura, Alberto. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Se estudian los antecedentes bibliográficos sobre la determinación colorimétrica de Sb con Rodamina B. Se propone una técnica basada en la desarrollada por S.H.Webster y L.T.Fairhall, en la que se reemplaza el sulfato cérico por nitrito de sodio como agente oxidante y se utiliza urea para destruir el exceso de nitrito. Se efectúa un estudio sistemático de las condiciones experimentales para la ejecución de dicha técnica. Se estudia el efecto de la variación de: a.-Temperatura, b.-Concentración de oxidante, c.-Tiempo de actuación del oxidante, d.-Concentración de urea, e.-Tiempo de actuación de la urea, f.-Tiempo transcurrido entre el agregado de ácido fosfórico y de Rodamina, g.-Concentración de ácido fosfórico, h.- Acidez: durante la oxidación y durante la formación y/o extracción del compuesto, i.-Concentración del reactivo, j.-Tiempo de extracción. De este estudio se concluye que: La temperatura y la acidez de formación y/o extracción del complejo son las variables de las que la intensidad del color obtenido muestra una verdadera dependencia. En menor grado influye el tiempo de actuación de la urea. Las demás variables no muestran influencia, por lo menos, en el orden ensayado. Se obtiene la curva de calibración en las condiciones óptimas de experimentación. Se comprueba que existe proporcionalidad entre las concentraciones y las extinciones respectivas solamente en una pequeña porción de la curva, hasta los 0,010 mg de Sb en 15 ml de benceno. Dada la forma de esta curva, se recomienda la aplicación de esta técnica colorimétrica a muestras conteniendo como máximo 0,030 mg de Sb. La precisión del método es del orden del 3% para la determinación de cantidades de Sb de hasta 0,005 mg, del 2% hasta 0,010 mg del 1% para valores superiores. Efectuado el estudio de la técnica colorimétrica de determinación de Sb con Rodamina B, se pasa a estudiar su aplicación a la determinación de pequeñas cantidades de este elemento contenidas en soluciones de sulfato de cinc. Se comenzó reseñando el estado actual del problema de la determinación de microconstituyentes o trazas. Luego, se reunen y estudian antecedentes bibliográficos sobre diversos métodos de concentración aplicados a la determinación de trazas de Sb en distintos materiales. Se estudian posibles interferencias a la técnica colorimétrica estudiada, con miras a su aplicación a la determinación de Sb en soluciones industriales de sulfato de cinc previa concentración por el método de N.Matsuura y M.Kojima. Se propone una técnica para determinar Sb en soluciones de sulfato de cinc, aplicable a concentraciones comprendidas entre 0,025 y 0,30 mg/l. Se determinaron las condiciones experimentales óptimas. En estas condiciones la precisión de la técnica es del orden del 3%. En los ensayos de recuperación de cantidades conocidas de Sb agregadas, se obtuvieron valores superiores al 90% para cantidades de hasta 0,20 mg/l y superiores al 85% para concentraciones de hasta 0,4 mg/l. Se observa que la técnica propuesta da valores de recuperación aceptables hasta una concentración de 0,20 mg/l.

Fil:Coll, Sara E.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

El bismuto cuando está presenten en cantidades mayores al 0,001% aumenta la fragilidad del cobre, además en cantidades mayores al 0,015% disminuye su conductividad. De ahí la importancia de su determinación. De entre los métodos colorimétricos que permiten su determinación, el método que emplea ioduro de potasio como complejante del bismuto fué elegido por su especificidad y sensibilidad. Este método se basa en la coloración amarilla anaranjada que produce el agregado de un exceso de ioduro de potasio a una solución ácida de bismuto. Esta coloración es debida a la formación de un complejo iodurado del bismuto que puede ser extraído por los alcoholes más altos y los ésteres. La técnica empleada para la separación del bismuto, utiliza en medio ácido, ioduro de potasio para precipitar el cobre. El exceso de este reactivo compleja al bismuto. La acción combinada del hipofosfito de sodio y del ácido tioglicólico reducen el ioduro cúprico y el iodo formados a ioduro cuproso blanco que precipita. El bismuto queda en solución al estado de complejo iodo bismútico y es extraído por una mezcla disolvente de alcohol butílico y acetato de etilo en partes iguales. El extracto es separado por decantación y trasvasado a las cubetas del fotocolorímetro para su lectura. Se comenzó por estudiar la reacción con soluciones puras de bismuto, determinando la longitud de onda más conveniente y comprobando que la solución del complejo iodurado cumple la ley de Beer. Luego se determinaron las condiciones óptimas en que debe efectuarse la reacción, variando las concentraciones de los reactivos (Ácido sulfúrico, ácido tioglicólico, hipofosfito de sodio ioduro de potasio.). También se realizó un estudio de las interferencias, comprobando que el hierro, arsénico, antimonio, plomo y plata en las cantidades máximas que pueden encontrarse en cobres refinados no interfieren en los resultados obtenidos. Por último se realizaron ensayos de recuperación sobre un cobre tipo con resultados satisfactorios.

Se ha tratado de encontrar las condiciones óptimas en que las soluciones de cobalto permiten las determinaciones colorimótricas para su investigación cuantitativa con α-nitroso β-naftol. La técnica seguida es la siguiente: 1) En el fotocolorímetro a emplear se determinó la zona de influencia de cada filtro, obteniéndose los siguientes resultados: 400 a 465 mμ ---- filtro azul 465 a 580 mμ ---- filtro verde 580 a 700 mμ ---- filtro rojo 2) Se preparó una serie de soluciones tipos de cobalto tomando cantidades crecientes de una solución patrón (1 ml:0,1 mg), se precipitó el cobalto con α-nitroso β-naftol y, previa filtración y secado a 100°, se disolvió en cloroformo. Se obtuvieron así las siguientes soluciones: (ver tabla en la tesis). 3) Con cada una de estas soluciones se determinó la extinción en función de la longitud de onda empleando cubetas de 1,2 y 3 cm. 4) Empleando la solución tipo II y cubetas de 5 cm se determinó la longitud de onda más conveniente para los ensayos; el valor encontrado fue de 410 mμ. 5) Siguiendo la técnica indicada se preparó una serie de soluciones clorofórmicas de cobalto de concentracióon entre 0,01 y 0,6 mg de cobalto por 100 ml. 6) Usando el fotocolorímetro con una longitud de onda de 410 mμ se determinó la extinción para cada una de estas soluciones. Los valores obtenidos indican que las soluciones no cumplen la ley de Beer. 7) La técnica seguida, consistente en separar el precipitado de cobalto formado con el α-nitroso β-naftol y disolverlo en cloroformo, previo secado a 100°, no parece ser satisfactoria de acuerdo a los resultados obtenidos. Se supuso que la causa probable era debida a las transformaciones que el precipitado podía sufrir en el calentamiento, por lo cual se ensayó otra técnica que evitara ese proceso. Ella difiere esencialmente de la anterior en que una vez obtenido el precipitado se separa por filtración pero no se seca a temperatura elevada sino simplemente al aire. Los resultados obtenidos en estas condiciones tampoco son satisfactorios y apenas difieren de los obtenidos por el proceso anterior. 8) Se ensayó una nueva técnica consistente en disolver el precipitado de cobalto sin separarlo, es decir extrayéndolo con cloroformo en presencia de la fase acuosa en que se ha formado. Esta técnica, a más de evitar los inconvenientes propios del transvase, arrojó valores mucho más satisfactorios: todos ellos coinciden con los citados por otros autores. 9) Aplicando la técnica anterior a una muestra de acero del National Bureau of Standars, la cantidad de cobalto encontrada coincide sensiblemente con la indicada en el certificado de análisis correspondiente.

Efectuando análisis colorimétricos por los métodos usuales, el ojo del observador compara los colores de dos soluciones. Esta modalidad requiere un buen sentido de discriminación de colores de parte del Operador- y muchos observadores carecen de una buena percepcion de los colores. Otros inconvenientes de los métodos colorimétricos usuales, son los siguientes: l. Necesidad de una contínua preparación de soluciones standard y el tiempo que requiere esta operación. 2. Falta de sensibilidad. 3. Dificultades extremas de hacer mediciones exactas en presencia de colores interferentes. 4. Dificultad ó inconveniencia en la obtención de la requerida iluminación. En las llamadas determinaciones colorimétricas ó espectrofotométricas, se hace uso de ciertas reacciones químicas, las cuales producen soluciones coloreadas. Como la densidad óptica ó "intensidad de color" es una función de la concentración de la sustancia a determinar, tal reacción puede ser usada para efectuar análisis cuantitativos bajo condiciones de medidas controladas. La densidad óptica, a la longitud de onda de máxima absorción, generalmente significa una línea recta relacionada a la concentración, siempre que se usen soluciones muy diluídas. Cuando tal relación es hallada, significa que la reacción cumple la ley de Beer. Las soluciones coloreadas aparecen como tales, porque ellas absorben la luz selectivamente, esto es, ellas absorben algunas longitudes de onda mas fuertemente que otras. Así una solución verde absorbe todas las longitudes de onda, menos la verde. Por ejemplo, sea que lc cantidad de hierro en una cierta solución, debe ser determinada cuantitativamente. Experimentalmente se demostró que los iones de hierro reaccionan con ácido Salicílico, dando un compuesto soluble color púrpura (porque absorbe luz Verde), que este compuesto posee mayor absorción entre 510 y 520 milimicrones y que la intensidad de color varía con la concentración del hierro. Se hace un primer ensayo de comparación visual directo de las soluciones "conocidas” y "desconocidas". Determinaciones cuantitativas requieren la preparación de series de soluciones de concentración "desconocida" y "conocida". Las "conocidas" se colocarán en una gradilla apropiada, en órden ascendente respecto de la concentración y las "desconocidas" se compararán una por uno con la serie de las soluciones "conocidas", hasta que el color de la "desconocida" corresponda con una de las "conocidas". Se usa tanto luz solar como luz incandescente. Puede suceder que dos de las soluciones de concentración "conocida", estén muy cercanas en apariencia a la "desconocida". Entonces se prepara una serie de soluciones "conocidas" de concentración intermedia a las dos referidas anteriormente. Así se amplía la escala y se determina con mayor seguridad la "desconocida", pero no siempre con éxito, ya que por lo general hay una escala de concentraciones de algunas de las soluciones de concentración "conocida", donde no es posible apreciar diferencia alguna que sea visible entre ellas y la "desconocida". Así se introduce un factor de incertidumbre y por consiguiente de inseguridad. La causa es simple, pero no siempre aparente. Tenemos una solución que aparece de color púrpura, porque transmite luz púrpura. pero el problema no radica en la medición de la transmisión de la luz púrpura, sino en la medición de la absorción de luz Verde La falta de la luz verde no pueda ser descubierta fácilmente por el ojo humano. Como todo transmite bien la luz púrpura, no aparecerá muy diferente. Siguiendo pués este método, no pueden ser medidas pequeñas diferencias en la concentración; pero, si las mismas mediciones se efectúan en un fotómetro, que describiremos detalladamente en el presente trabajo con un buen filtro de luz, estas dificultades quedan allanadas y además las determinaciones son mas seguras y mas rápidas.

Determinación colorimetrica de fosforo en aceros 1.- Se trata de buscar un método para determinar fósforo en aceros, para el que se establecen previamente las siguientes condiciones: a) Que sea rápido. b) Que permita determinaciones en serie. c) Que utilice la menor cantidad de útiles de vidrio. d) Que pueda responder con precisión "siderúrgica" las exigencias analíticas que en ese aspecto se requiere para la industria. 2.- Se analizan las siguientes técnicas: a) Métodos gravi métricas. b) Métodos volumétricos. c) Métodos estereovolumétricos. d) Métodos colorimétricos. Se concluye que en el método colorimétrico, puede encontrarse la solución, para las premisas establecidas. Se estudian las 2 reacciones clásicas para esta determinación: a) La obtención del azul molibdeno por reducción del fosfomolibdato de amonio. b) La obtención del fosfovanadomolibdato. Se revisa la bibliografía al respecto y se opta por esta última reacción. Se estima que la estabilidad del color final es mucho mayor en ésta, y que con ello se pueden satisfacer la necesidad de hacer determinaciones en serie, lo cual obliga a que medie cierto tiempo importante, entre la primera muestra y la última. 3.- Para conocer la naturaleza del complejo fosfovanadomolíbdico revista a una serie de compuestos de esta naturaleza y se dan algunas propiedades y métodos de obtención. 4.- Se describe someramente el espectrofotómetro Coleman Universal, mode lo N° ll que se piensa aplicar al método que nos proponemos desarrollar. 5.- Se detalla la nomeclatura espectrofotométrica en uso y se menciona la tendencia moderna la cual introduce nuevos conceptos y logra una expresión sumamente simple de la ley de Lambert y Beer. Tal que: A = a. b. c. En donde: A- es la absorbancia P0/p = log T. a- es la absortividad. b- es el espesor de la capa c- la concentración 6.- Se llega asi a la parte experimental de la tesis. A fin de comenzar a satisfacer las premisas establecidas se decide usar el tubo Eggertz, el cual se dimensiona para un volumen de 20 ml y se lo calibra de 0,5 en 0,5 ml. Su esquema está representado en 1a fig. 2. Para poder manejar simultaneamente un número importante de muestras se prepara una gradilla circular en aluminio (ver fig. l) 1a cual permite trabajar con 28 tubos. 7.- Se parte inicialmente del métodode Schrüder el cual consiste en atacar la muestra de acero, con nítrico diluido, oxidar con permanganato, eliminar el bióxido de manganeso con agua oxigenada y finalmente desarrollar el color por agregado de molibdato y vanadato de amonio. Para eliminar los tipos necesarios en 1a comparación colorimétrica de este método se ensaya el espectrofotómetro respetando las cantidades de reactivos. Se determina entonces, que longitud de onda hace máxima la transmitancia y se llega a valores comprendidos entre 400 y 500 milimicrones. Ensayos realizados trabajando a diferentes longitudes de onda, muestran la aplicabilidad. 8.- Se ensayan modificaciones en las cantidades de reactivos para adecuar el volumen final capaz de ser contenido en el tubo.. Se ensayan también otros reductores: nitrito de sodio y oxalato de potasio. Los ensayos se realizan tomando soluciones de fosfatos en concentraciones tales que permitan tener en los volumenes que se ensayan, cantidades de fósforo equivalentes a las de aceros, con porcientos crecientes del mismo, desde 0,005 hasta 0,15 %, creciendo en 0,005 % Para ir jalonando las experiencias se numeran los ensayos. 9.-Se siguen modificando las concentraciones de reactivos y se realizan varios ensayos sobre dilución del volumen final llegando con los reactivos a un volumen de 5,5 m1., se ensayan diluciones para obtener, por agregado de agua destilada, diferentes volumenes finales que variaron desde ll m1., hasta 16,5 ml. Los valores de transmitancia que se fueron obteniendo en estos ensayos como en los anteriores se encuentran en los cuadros respectivos. También se representaron graficamente en papel logaritmico en un sistema transmitancia - porciento de fósforo. En el gráfico N° 8 se reunieron las rectas que se han obtenido en los diferentes ensayos de dilución y de las conclusiones se decide trabajar con volumen final de 16 ml., y estandarizar los tiempos de calentamíento. 10.-Se ensayan luego aceros de porcientos de fósforo conocido y no se encuentran valores satisfactorios. Haciendo ensayos aislados para lograr la exaltación del color desarrollado, se notó que al añadir amoníaco había un incremento notable del mismo. "Esta operación casual, confirma que la acidez tiene mucha importancia en el desarrollo de color y esto justifica el hecho de que fueron buenos los resultados mientras no se trabajó en aceros, y las lecturas empezaron a dar mal, cuando se comenzó con ellos" Se ensayan diferentes concentraciones de nítrico y se llega finalmente a una normalidad que dá valores aceptables. (1 N a 1,33 N.) Se modificó también el volumen. 11.-Se observa que los volumenes finales no son exactamente iguales: ya que para eliminar vapores nitrosos, acelerar la acción del oxidante, y también posteriormente la del reductor se necesitan ciertos tiempos de calentamiento , factor éste al que se suma, la forma curvada del tubo, que restringe de cierto modo,la evacuación de los vapores. En la página 50 en donde referimos a esta diferencias se lee: "No pensamos nunca modificar la concentración del molibdato y del vanadato puesto que teniamos la certeza que ellas eran correctas (además la comparación con métodos semejantes, así lo probaba). Nuestro pensamiento siempre estuvo (y puede comprobarse a través de todos los ensayos relatados) alrededor de "reductor, oxidante y acidez". Superado el problema de la acidez nos enfrentabamos con el añadido de un ion coloreado, de un reductor necesario para eliminarlo y de un tubo que por su forma,nos dificultaba. Asociando la determinación de manganeso por el método del persulfato con nuestro método, pensamos que éste oxidaría al fósforo, del carburo no nos ocupamos puesto que conocíamos los resultados en las determinaciones de manganeso que a diario se realizaban. De aquí que nos decidimos a ensayar el persulfato pensando que con él se solucionaban varios problemas: eliminación del ion coloreado, del reductor, oxidación del carburo y fosfuro y una descomposición más franca del oxidante, sin ion plata como catalizador. Debemos dejar constancia que Mellon en su método (45) y Uno Hill (48) utilizaban en esta reacción el persulfato como oxidante y si bien en la revista bibliográfica los hemos citado, no ahondamos en precisar ambos métodos sino que solamente se hizo referencia de los autores que se ocuparon de la reacción fosfo-vanado-molíbdica. No se pretende con este comentario exaltar una ocurrencia un originalidad, sino simplemente justificar el "por que" y "Cómo" se ha llegado al persulfato de amonio. 12.-Se ensaya 1a acción del persulfato sobre fosfatos, su eliminación y consecuencias. Siendo favorables los resultados se sigue con aceros al carbono y se ajustan los tiempos de hervido. Se compara los resultados obtenidos, usando persulfato en una serie de muestras y permanganato, agua oxigenada en otras. Se consigue con el primero mayor constancia de valores Se fija un volumen final de 11,5 m1., el que se ajusta primeramente a 7,5 m1., con solución de persulfato después que se eliminaron por ebullición, los vapores nitrosos del tubo. Se ensayan muestras del National Bureau of Stantand y se obtienen desviaciones aceptables. 13.- En base a las experiencias realizadas se propone el siguiente método para dosar fósforo en aceros, preferentemente al carbono: Soluciones necesarias. 1°) Ácido nítrico (NO3H) al 40% - a 400 ml. de ácido nítrico al 65% (densidad=1.42) se añade 600 ml. de agua destilada. 2°)Persulfato de amonio (S2O8(NH4)2 al 8% - 8 gr. de droga son disueltos en 100 ml. de agua destilada. Se prepara en el momento de usarla. 3°) Molibdato de amonio Mo7O24(NH4)6 - 4H20 - Disolver 100 gr. de sal en 500 ml. de agua destilada caliente. Enfriar y completar el volumen a 1000 ml. con agua destilada. 4°) Vanadato de Amonio (VO3NH4) al 0,2345%. Disolver 2,345 gr. de sal en 300 ml. de agua destilada caliente. Enfriar a temperatura ambiente, añadir 20 ml. de ácido nítrico 1:1 y enrasar en 1000 ml. con agua destilada. Procedimiento Introducir 0,2 gr. de acero, pesados al 0,1 mgr. en el tubo graduado. Añadir 5 ml. de nítrico al 40%, permitir que el ataque cese a temperatura ambiente. Si son varias las muestras pesadas, colocar los tubos en la gradilla metálica, e introducirlos en baño de agua hirviente, hasta total eliminación de los vapores nitrosos (10 minutos). Retirar del baño, enfriar por inmersión an agua a temperatura ambiente. Añadir a cada tubo 1a solución de persulfato de amonio recientemente preparada enrasando en 7,5 m1. (se añade aproximadamente entre 2,5 y 2,9 m1.) Una vez que todos los tubos fueron enrasados en 7,5 ml. se colocan en baño de agua hirviente y se mantienen 3 minutos exactos. Se retiran. En caliente se añade primeramente 2 ml. de la solución de vanadato y seguidamente 2 m1. de la solución de molibdato. A1 añadir este reactivo se producirá un precipitado blanco (ácido molíbdico) que se redisuelve rapidamente por agitación. La forma curva da del tubo permite realizar facilmente la homogenización. Permitir que los tubos tomen la temperatura ambiente y luego real zar las lecturas en el espectrofotómetro en la longitud de 480 milimicrones. Hemos modificado la longitud de onda llevándola a 480 milimicrones en lugar de 500 milimicrones pues en 1a práctica obtuvimos mejores resultados y además se aumenta consecuentemente la pendiente de la recta. En una nota de 9 puntos se mencionan detalles a tener en cuenta adquiridos durante la experiencia que brindó y sigue brindando la aplicación del método en el laboratorio químico de La Cantábrica durante casi dos años. 14.- Se estudian las interferencias y se encuentran que no molestan tenores de níquel hasta 3,5 %, silicio hasta 0,6l%. En cuanto al cromo acción se manifiesta en porcientos mayores al 0,15 %. 15.- Se analiza finalmente el método propuesto y se lo compara con el de Mellon haciendo notar las diferencias de uno y otro y cotejando finamente las desviaciones que sobre muestras del N.B.S. produce uno y otro método. "Concluímos pues la presente tesis satisfaciendo las condiciones que nos impusimos a1 comenzar este trabajo y creemos ofrecer un método que permite controlar el fósforo contenido en los aceros (preferentemente a1 carbono) tanto durante la elaboración de los mismos, como así también después de ser manufacturados". NOTA: Se dan 52 citas bibliográficas.